ICS 03.120.10 A 00
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T35655—2017
化学分析方法验证确认和内部质量控制
实施指南 色谱分析
Guideline for verification and validation of chemical analysis method and internal
qualitycontrolChromatography
2018-07-01实施
2017-12-29发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T35655—2017
目 次
前言 1 范围 2 规范性引用文件术语和定义
3
总则 5 方法验证确认技术 5.1 分析系统适应性 5.2 选择性 5.3 稳定性 5.4 耐用性 5.5 线性及校准 5.6 回收率 5.7 检出限和定量限 5.8 正确度 5.9 精密度 5.10 测量不确定度
4
检测过程质量控制分析系统核查 7.1 总则 7.2 参加能力验证或测量审核计划· 7.3组织实验室间比对 7.4使用控制图核查分析系统附录A（资料性附录） 校准曲线线性评价示例.. 附录B（资料性附录） 回收率显著性评价示例：附录C（资料性附录） 检出限和定量限评价示例· 附录D（资料性附录） 正确度评价示例. 附录E（资料性附录） 精密度评价示例附录F（资料性附录） 测量不确定度评定示例· 附录G（资料性附录） 控制图应用示例· 参考文献
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前言
本标准为化学分析实验室检测方法验证确认和内部质量控制系列标准之一。该系列标准包括以下标准：
GB/T 32464 化学分析实验室内部质量控制利用控制图核查分析系统； GB/T 32465 化学分析方法验证确认和内部质量控制要求 GB/T 32467 化学分析方法验证确认和内部质量控制 术语和定义； GB/T 33464 化学分析标准操作程序编写与使用指南； GB/T 35656 化学分析方法验证确认和内部质量控制实施指南 报告定性结果的方法；
GB/T35657 化学分析方法验证确认和内部质量控制实施指南 基于样品消解的金属组分
分析。 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由全国质量监督重点产品检验方法标准化技术委员会（SAC/TC374)提出并归口本标准起草单位：四川省产品质量监督检验检测院、中检华纳（北京)质量技术中心有限公司、中检
联盟（北京）质检技术研究院有限公司、四川省食品药品监督检验院、广东省东莞市质量监督检测中心、 北京颖泰嘉和分析技术有限公司、四川理工学院、江苏联化科技有限公司、湖北三宁化工股份有限公司、 成都宏亿实业集团有限公司。
本标准主要起草人：郑卫东、范志刚、黄瑛、余晓琴、张丽萍、付大友、谭文渊、林红、王俊芳、何雪芬
颗毅东、李红霞、温华珍、程晓宏、李方清
I GB/T35655—2017
化学分析方法验证确认和内部质量控制
实施指南色谱分析
1范围
本标准给出了基于色谱分析的方法验证确认和建立实施实验室内部质量控制体系的指南，包括总
则、方法验证确认技术、检测过程质量控制和分析系统核查
本标准适用于基于色谱分析的方法验证确认和建立实施实验室内部质量控制体系。
规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件
GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.4一2006测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第4部分：确定标准测量方
法正确的基本方法
GB/T6379.6—2009 9测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第6部分：准确度值的实际应用
GB/T10092—2009菱 数据的统计处理和解释测试结果的多重比较 GB/T14666分析化学术语 GB/T15000.3标准样品工作导则（2)标准样品 品定值的一般原则和统计方法 GB17378.2一2007海洋监测规范第2部分：数据处理与分析质量控制 GB/T 19000 质量管理体系基础和术语 GB/T22554—2010 基于标准样品的线性校准 GB/T 27407 实验室质量控制利用统计质量保证和控制图技术评价分析测量系统的性能 GB/T27411一2012检测实验室中常用不确定度评定方法与表示 GB/T32464—20151 化学分析方法验证确认和内部质量控制 利用控制图核查分析系统 GB/T32465—20151 化学分析方法验证确认和内部质量控制要求 GB/T32467 化学分析方法验证确认和内部质量控制 术语及定义 GB/T 33464 化学分析标准操作程序编写与使用指南 JJF1059.1 测量不确定度评定与表示 ISO11843-1 检测能力：术语和定义（Capabilityofdetection—Part1：Termsanddefinitions）分析测量中回收率信息应用一致性指南[IUPACHarmonisedGuidelinesfortheUseofRecovery
Information in Analytical Measurement(IUPACTechnical)J
3术语和定义
GB/T6379.1、GB/T14666、GB/T19000、GB/T32467和ISO11843-1中界定的术语和定义适用于本文件。
1 GB/T35655—2017
4总则
4.1实验室应按照GB/T32465一2015第4章的要求选用方法。 4.2实验室应按照GB/T32465一2015第5章的要求，明确对选用的方法采取验证还是确认以及验证确认的具体性能指标， 4.3实验室完成方法验证或确认后，应利用方法验证或确认得到的性能指标参数，按照GB/T33464 的要求，编制标准操作程序（standardoperationprocedures，SOP），并满足GB/T32465一2015第8章的要求。 4.4实验室应按照GB/T32465一2015第9章的要求建立内部质量控制体系，实施检测过程质量控制和分析系统核查。 4.5实验室应按照GB/T32464一2015、GB/T27407规定的方法建立控制图，监控分析系统。
5方法验证确认技术
5.1分析系统适应性 5.1.1分析系统适应性的内容
实验室应从三方面考察方法分析系统适应性，包括：方法所要求的相关条件、分析的样品范围、分析的目标组分范围和目标组分含量范围。 5.1.2确定方法所要求的环境条件
实验室应识别检测方法所要求的环境条件，包括样品保管与处置、仪器设备、标准物质或标准溶液、 试剂药品等对环境条件的要求。应给出满足环境条件要求的方法，并在SOP中作出规定，包括所需环境条件、满足环境条件要求的手段、监测环境条件的方案、环境条件监测记录的要求等。 5.1.3确定方法所要求的仪器条件
实验室应识别检测方法要求的仪器条件。可根据GB/T32465一2015附录A的要求和调整方法适当调整仪器参数获得最佳的仪器性能。
实验室应比较方法要求的仪器条件与通过验证或确认获得的仪器参数有无差异。如果有差异，实验室应评估这种差异对检测结果准确度的影响。
实验室应在SOP中说明方法要求的仪器条件与通过验证或确认获得的仪器参数存在的差异，
5.1.4确定适合分析样品范围和目标组分范围
当有关组织已经对范围进行了确认，发布了有关范围的参数，明确了样品范围和目标组分范围时，实验室应进行验证；当有关组织没有相关的确认结果，未给出样品范围和目标组分范围时，实验室应进行确认。
如果方法文本中给出的分析样品范围和目标组分范围较为宽广，在此情况下，实验室应结合自身的
工作，选择一个合适的范围加以验证或确认。
注：当分析样品范围和目标组分范围较为宽广时，可以将分析样品范围和目标组分范围按照性质和检测特点进行
一个合理的分类，从中选择具有代表性的样品和目标组分进行验证或确认。
5.1.5目标组分含量范围的确定
实验室按5.1.4中确定的目标组分范围，进一步确定方法能准确检测的含量范围。目标组分含量
2 GB/T35655—2017
范围可结合考察线性性能指标一并进行
5.2选择性
5.2.1实验室通常使用的空白包括样品空白、试剂空白、标准溶液空白。 5.2.2应检测上述空白，观察色谱出峰情况，确定是否存在干扰。也可以在空白中通过添加目标组分或潜在的干扰物，确定是否存在干扰 5.2.3如发现干扰，应从检测程序上查找干扰的原因。可采取优化仪器条件、改变色谱条件、改变前处理、重新确定监测离子等措施来消除干扰。 5.2.4对不能消除的干扰，实验室应考虑作为固定的偏倚，用于校正检测结果；或者作出方法不能准确检测某些组分的判断 5.2.5实验室应在SOP中详细描述干扰的影响和应对措施。 5.3稳定性 5.3.1稳定性考察的范围
应考察标准储备液、样品、样品处理液的稳定性 5.3.2考察周期设定
实验室应确定标准储备液、样品、样品处理液的稳定性考察周期，方法如下： a）根据标准物质的性质（如：降解、分解等)确定标准储备液的稳定性考察周期。一般情况下，标
准储备液的稳定性考察周期为4周，检测时间间隔为1、2、4周
b) 确定样品稳定性考察周期。一般情况下，样品的稳定性考察周期为12周。特殊情况下，如法
律法规和权威机构有规定，要求的样品存放周期更长。检测时间间隔为1、2、4、12周。 c) 确定样品处理液的稳定性考察周期。有的情况下，可能及时检测的结果跟放置一段时间后的
检测结果差异很大。实验室应确定样品处理液稳定性，以获得其合理的停放时间。间隔周期由实验室根据样品情况规定。
d）确定检测对象的分析时间间隔。实验室可根据自身情况并结合分析对象的特点和有关法律法
规要求来确定。
5.3.3试样的准备
用于考察稳定性试样的制备应满足下列要求： a) 在一20℃、4℃、20℃三种保存条件，分别保存标准储备液、样品处理液和样品 b）试样的浓度应位于校准曲线工作范围中部，以获得可靠的检测结果。当样品处理液不在校准
曲线工作范围的中部浓度点时，应通过增加或减少样品量、浓缩或稀释处理液来调整试样的浓度值。
c）确定每个处理中所需样本份数。确定方法参见GB/T10092一2009附录A的规定。用公式
十1（式中："为每个处理的重复检测次数：f为要求的最小自由度，k为处理个数）计算
n=k 每个处理重复检测的次数"。一般情况下，自由度应不小于15。假定检测4个时间间隔（4个处理），那么每个时间间隔的重复检测次数不低于5次，试样的总份数不低于20份
5.3.4考察程序
应考察标准储备液、样品、样品处理液的稳定性，步骤如下： a）按照GB/T10092提供的方法进行试验设计和结果评价。
3 GB/T35655—2017
注：如果多重比较的结果表明，在检测周期内，各组检测结果没有显著性差异，则可以得出在设定的周期内，检测对
象稳定的结论；反之，在设定的周期内检测对象不稳定。 b）评价结果表明样品、样品处理液和标准储备液的稳定性与保存方法和保存条件有关时，实验室
应按规定的要求提供保存条件，以获得最长的保存期。
c) 当实验室能确定造成样品、样品处理液和标准储备液不稳定的原因，不是标准物质和样品本
身，而是仪器设备的性能、环境或其他原因引起时，实验室应正确分析查找原因，并寻找改进的措施。
5.4耐用性 5.4.1概述
实验室应模拟影响检测结果准确度且在检测过程中又不能刻意有效控制的一些微小因素在实际检
测过程中的变化，以确定这些微小因素对检测结果的影响程度。在实际模拟过程中，人为地对这些微小因素做出改变，从而确定这些微小因素的改变对检测结果准确度的影响。
通过耐用性试验，可发现对检测结果有较大影响的微小因素，这些因素需在检测过程中加以控制。 5.4.2耐用性试验方案
用于考察方法的耐用性的试验方案有3种，第1种方案可考察7个微小因素，第2种方案可考察 11个微小因素，第3种方案可考察15个微小因素。采用第1种方案只需完成8组检测即可，推荐实验室优先使用。 5.4.3试验设计
实验室应仔细分析影响检测结果准确度且在检测过程中又不能刻意有效控制的一些微小因素，从
中选择7个因素作为考察对象。如果考察的因素多于7个，可设计多个方案；相反，可能考察的因素不到7个，例如只考察6个因素，则最后一个因素可以设为常量而不必考察，但列为常量的因素也应纳入后续计算和统计。
5.4.4结果分析和评价
实验室应对结果进行分析和统计。 通过耐用性试验，可得到对检测结果有较大影响的微小因素的信息，但是还不能获得在实际检测中
这些微小因素影响准确度的详细情况。实验室还应采用实物标样或者添加标准物质到样品中，设计试验方案进行考察，以进一步确认日常检测的最佳条件。 5.5线性及校准 5.5.1确定线性范围
应按下列要求确定方法的线性范围： a）当方法文本中给出了方法的线性范围时，实验室应直接使用。当方法文本中未给出方法的线
性范围时，实验室应考察方法的线性范围。如果在实际的检测工作中不需要方法更宽的线性范围时，实验室只需给出方法线性范围大于检测所需范围的结论
b) 如果响应信号与浓度存在线性相关关系，那么样品处理液中浓度增加或减少到某一个值时，浓
度与响应信号将不存在线性相关关系。从检出限到不成线性相关的最高浓度点的范围为方法的线性范围。
c)不 在微量分析中，相关系数r不小于0.997，则校准曲线的线性范围合格。然而，此处判断的合格 4