ICS 13. 030. 01 Z 04 备案号：41921—2013
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 4549—2013
废弃化学品中的测定方法
Determination of thallium in waste chemicals
2013-10-17发布
2014-03-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4549—2013
前言
本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草。 本标准的附录A和附录B均为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294)归口。 本标准起草单位：天津出入境检验检疫局、中海油天津化工研究设计院。 本标准主要起草人：李秀平、陆思伟、刘绍从。
- HG/T4549—2013
废弃化学品中铠的测定方法
誉告：铊为强烈的神经毒物！对肝、肾有损害作用。对于大量接触者，建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩）、穿胶布防毒衣、戴橡胶手套。 1范围
本标准规定了采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定废弃化学品中铊含量的原理、试剂、仪器、样品处理、分析步骤和结果计算。
本标准适用于化学废渣、废水（液）、废表面处理剂、油漆渣等废弃化学品中铠含量的测定；也可用于
土壤或污泥中含量的测定。所测样品中铊的质量分数0.1mg/kg～100mg/kg。 2规范性引用文件
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文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制品的制备 3警告
本试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，操作时须小心谨慎！必要时，应在通风橱中进行。如溉到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即就医。
本试验方法会接触到爆燃性气体，其储存和使用应按相关安全操作规定操作！ 4一般规定
本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指优级纯试剂和电导率（25℃）不大于 0.0055mS/m的去离子水。试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 5原理
试验溶液由载气引入雾化系统进行雾化后，以气溶胶形式进入等离子体中心区，在高温和情性气氛中被去溶剂化、汽化解离和电离，转化成带正电荷的离子，经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据质荷比进行分离，根据元素质谱峰强度测定样品中铊元素的含量。 6试剂 6.1硝酸。 6.2硝酸溶液：1+1。 6.3硝酸溶液：1+99。 6.4标准溶液：1mL溶液含(TI)1μg。
用移液管移取1.00mL按HG/T3696.2配制的铊标准溶液，置于1000mL容量瓶中，用硝酸溶液（6.3）稀释至刻度，摇勾。此溶液使用前配制。
1 HG/T4549—2013 6.5标准溶液：1mL溶液含(Rh)0.1mg。
称取0.100g纯（质量分数不小于99.90%），用20mL硝酸（6.2)溶解后移人1000mL容量瓶中，加40mL硝酸，以水稀释至刻度，播匀。 6.6内标溶液：1mL溶液含佬(Rh)1ug。
用移液管移取1.00mL标准溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（6.3）稀释至刻度，摇匀。 此溶液使用前配制。 7仪器 7.1电感耦合等离子体质谱仪，配备雾化进样系统。仪器经优化后应满足：
a）测定10.0ng/mL的铊标准溶液的灵敏度优于5×104cps； b）连续测定10.0ng/mL的铊标准溶液10次的相对标准偏差不超过2%。
7. 2 2微波消解仪。 8样品处理
参照附录A中提供的样品处理方法进行试样溶液的制备。 9分析步骤 9.15 空白试验溶液制备
除不加试样外，其他均按第8章样品处理步骤进行。 9.2工作曲线的绘制
在6个50mL容量瓶中，各加人1.00mL内标溶液，再分别加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、 2.50mL、5.00mL、8.00mL铊标准溶液，用硝酸溶液（6.3)稀释至刻度，混匀。根据附录B中仪器参考工作条件，测定标准溶液的质谱峰强度。
从每个标准溶液的质谱峰强度中减去试剂空白溶液的质谱峰强度，以铊的质量浓度为横坐标，对应质谱峰强度为纵坐标，绘制工作曲线。
注：以上标准工作曲线溶液的浓度仅供参考，可根据仪器和样品的实际情况进行适当的调整。 9.3测定
移取适量参照附录A处理的试样溶液(Vi）置于50mL容量瓶中，用硝酸溶液（6.3)稀释至刻度，摇匀。按照工作曲线绘制时的仪器工作条件，以水调零，分别测定空白试验溶液和试验溶液中铊质谱峰强度，从工作曲线上得到铊的质量浓度（p)。若测定试验溶液的谱峰强度超出工作曲线的范围，则应对试验溶液进行适当稀释，并保持酸度与稀释前一致。若试验溶液需要稀释，则应根据稀释的倍数重新配制空白溶液。 10结果计算
固体试样中的铊含量以铠(TI)的质量分数w计，数值以μg/kg表示，按公式(1)计算：
（p-)×50×10-3
m(V/V)×10-3 一×k
(1)
式中： --从工作曲线上查得的试验溶液中铊的浓度的数值，单位为微克每升(μg/L); Po 从工作曲线上查得的空白试验溶液中铊的浓度的数值，单位为微克每升（μg/L）； VI----移取的试样溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； V.--—i 试样经消解处理后的试验溶液定容体积的数值，单位为毫升（mL）； m- 试料质量的数值，单位为克（g）；
2 HG/T 4549—2013
k一一试验溶液的稀释倍数。 液体试样中的含量以（T1)的质量浓度β计，数值以μg/L表示，按公式（2)计算：
p=(p-0)X50×10-)
Xk..
(2)
Vi X 10-3
式中： P1 -从工作曲线上查得的试验溶液中铊的浓度的数值，单位为微克每升（μg/L)； P一从工作曲线上查得的空白试验溶液中铊的浓度的数值，单位为微克每升（μg/L)； V，一移取的试样溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； k-一试验溶液的稀释倍数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次测定结果的绝对差值不大于算术平均值的10%。
3 HG/T4549—2013
附录A （资料性附录）样品处理
A.1试剂 A.1.1盐酸。 A.1.2硝酸。 A.1.3氢氟酸。 A.1.4高氯酸。 A.1.5 5过氧化氢（30%）。 A.1.6 硝酸溶液：1十1。 A.1.7 硝酸溶液：1十99。 A.2仪器 A.2.1 微波消解仪。 A.2.2 聚四氟乙烯埚。 A.3样品处理 A.3.1固体样品处理 A.3.1.1常压酸消解法
称取有代表性的试样约0.5g，精确至0.0002g，置于50mL聚四氟乙烯埚中，用少许水润，加 10mL盐酸，置于可控温的电热板上低温加热溶解，蒸发至约剩5mL时，加15mL硝酸继续加热至近黏稠状，加5mL氢氟酸加热分解二氧化硅及胶态硅酸盐，最后再加5mL高氯酸加热至白烟管尽。用水分次冲洗甘埚内壁及埚盖（洗涤次数不少于3次），温热溶解残渣，冷却后消解液移人50mL容量瓶中，用水分次洗埚，用硝酸溶液（A.1.7)稀释至刻度，摇勺。 A.3.1.2常压酸消解法二
称取有代表性的试样约1.0g，精确至0.0002g，置于50mL烧杯中，加人10mL硝酸溶液（A.1.6)盖上表面皿置于可控温的电热板上，加热样品至95℃士5℃，保持10min。冷却后加5mL硝酸盖上表面.血继续加热30min，重复此步骤至样品不再有棕色烟气产生，将溶液在不沸腾条件下蒸发至约5mL，冷却后加入2mL水和3mL过氧化氢（30%），盖上表面血加热至无大量气泡产生，继续加热使溶液蒸发至约5mL。向该溶液中加人10mL盐酸，盖上表面皿于95℃士5℃下保持15min，冷却，过滤，收集滤液于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（A.1.7)稀释至刻度，摇匀。
注：此消解法不适用于硅酸盐基体和复杂基体的样品消解。 A.3.1.3微波消解法
称取有代表性的试样0.5g，精确至0.0002g，置于微波消解罐中，加9mL硝酸和3mL氢氟酸，在罐口放一片安全膜后，盖上罐盖，放人微波消解仪中消解，消解完毕后冷却5min取出罐体，冷却至室温，开盖，过滤，用硝酸溶液（A.1.6）洗涤消解罐，合并滤液于50mL容量瓶中，用硝酸溶液（A.1.7）稀释至刻度，播匀。微波消解的程序设置可根据具体样品情况和仪器条件选择，参考程序设置见表A.1。
4 HG/T4549—2013
表A.1 微波消解参考加热程序设置
温度/℃ 40 80 120 140 160 180
步 骤
时间/min
1 2 3 1 5 6
1 2 2 2 2 10
A.3.2 液体样品处理
取100mL有代表性的液体试样，置于250mL烧杯中，加10mL硝酸，盖上表面皿。置于可控温的电热板上加热蒸发至5mL左右，再加5mL硝酸继续加热至近干，加5.5mL高氯酸，加热至冒白色浓烟。冷却，加水溶解后过滤，用水分次冲洗烧杯壁及表面皿（洗涤次数不少于3次），收集滤液于100tnL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
5 HG/T 4549—2013
附录B （资料性附录）
电感耦合等离子体质谱仪工作条件
B.1电感耦合等离子体质谱仪工作条件
电感耦合等离子体质谱仪工作条件见表B.1。
表B.1 电感耦合等离子体质谱仪工作条件项 目射频功率等离子体氢气流量雾化器氢气流量
要 求 1 000 w 15 L/min 0. 75 L./min 6. 5 V 1 400 V 1 mL/min 峰跳扫
透镜电压检测器脉冲级电压样品抽提速率
扫描方式峰通道数每个峰停留时间积分时间重复次数
1 100 ms 1. 5 s 4
6