ICS 13.030.01 Z 04 备案号：55294—2016
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 5014—2016
废弃化学品中铬的测定
Determination of chromium in waste chemicals
2016-07-11发布
2017-01-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 5014—2016
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294）归口。 本标准起草单位：台州必利夫检测科技有限公司、四川省银河化学股份有限公司、河南佰利联化
学股份有限公司、深圳市中润水工业技术发展有限公司、淮安市产品质量监督检验所、中海油天津化工研究设计院、国家无机盐产品质量监督检验中心。
本标准主要起草人：周文喜、李先荣、吴彭森、李润生、汤立忠、陈宁、安晓英、廉晓燕、 赵祯。
(13)
I HG/T5014—2016
废弃化学品中铬的测定
1范围
本标准规定了废弃化学品中总铬的测定、6价铬的测定。 本标准适用于废弃化学品中铬含量的测定。
2规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴
定溶液的制备
HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 香第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 备第3部分：制剂及制品的制备
3警告
本试验方法中使用的部分试剂具有蚀性、毒性，操作时须小心谨慎！必要时，应在通风橱中进行。如溅到皮肤、眼睛上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。
4一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T 3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。
5总铬的测定
5.1 硫酸亚铁铵滴定法 5.1.1方法提要
试样经处理后，在酸性溶液中，以银盐作催化剂，加人过硫酸铵将3价铬全部氧化成6价铬。加入硫酸锰，判断铬元素是否全部氧化成6价铬。加人氯化钠溶液除去锰酸根先于6价铬被硫酸亚铁铵还原出现的紫色干扰，在冷却的硫磷混酸介质溶液中，以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，测定总铬含量。
(15)
- HG/T5014—2016
5.1.2试剂 5.1.2.1 硝酸溶液：1十5。 5.1.2.2氨水溶液：1十1。 5.1. 2. 3 硝酸银溶液：5g/L。 5.1.2.4 硫酸锰溶液：10g/L。 5.1.2.5过硫酸铵溶液：250g/L。 5.1.2.6 6氯化钠溶液：10g/L。 5.1.2.7 硫酸-磷酸混合溶液：将150mL硫酸缓慢加人到700mL水中，冷却后加人150mL磷酸，混匀。 5.1. 2. 8 硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c[Fe(NH4）2（SO4)2]~0.1mol/L。 5. 1.2. 9 9N-苯基邻氨基苯甲酸指示液：2g/L。
称取0.2gN-苯基邻氨基苯甲酸，溶于100mL0.2%碳酸钠溶液中，摇匀，贮于棕色瓶中，低温保存。 5.1.3分析步骤
用移液管移取一定量参见附录A.1对样品进行处理后的试验溶液，置于500mL锥形瓶中。用硝酸溶液或者氨水溶液将溶液pH调节至1～2，加人20mL硫酸-磷酸混合溶液、1滴～3滴硝酸银溶液、0.5mL硫酸锰溶液、25mL过硫酸铵溶液，摇匀，加入几粒玻璃珠。加热至溶液呈紫红色，再煮沸10min。取下，稍冷，加入5mL氯化钠溶液，加热微沸10min～15min。取下，迅速冷却，用水洗涤瓶壁并稀释至约220mL。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液呈黄绿色，加人5滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示液，继续滴定至溶液由紫红色变为亮绿色，即为终点。
同时同样做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加人试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与试验溶液相同。 5.1.4结果计算
固体试样中总铬含量以铬（Cr）的质量分数w计，数值以mg/kg表示，按公式（1）计算：
w=c(V-Yo)Mx1/3
.. ()
mV1/100X10-3
式中：
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
V2—滴定试验溶液消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）： V。—滴定空白试验溶液消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V1—移取附录A.1对样品进行处理后的试验溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； m 附录A.1称取试样的质量的数值，单位为克（g）； M一一铬（Cr）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=52.00）； 100一一附录A.1对样品进行处理后的定容体积的数值，单位为毫升（mL）。
液体试样中总铬含量以铬（Cr）的质量浓度β计，数值以mg/L表示，按公式（2）计算：
c(V2-V)MX1/3
p=W/100×10-3
....(2)
式中： c硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； V2一滴定试验溶液消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
(16)
2 HG/T5014—2016
V。—滴定空白试验溶液消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； Vi一—移取附录A.1对样品进行处理后的试验溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V一一附录A.1移取液体试样的体积的数值，单位为毫升（mL）； M—铬（Cr）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=52.00）； 100一—附录A.1对样品进行处理后的定容体积的数值，单位为毫升（mL）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次测定结果的绝对差值不大于算术平均值的3%。 5.2二苯碳酰二肼分光光度计法
5.2.1方法提要
试样经处理后，在酸性条件下，3价铬被高锰酸钾氧化成6价，6价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物，用分光光度计，在波长540nm处测定吸光度，用工作曲线法测定总铬含量。 5.2.2试剂 5.2.2.1硝酸溶液：1十10。 5.2.2.2 硫酸溶液：1十1。 5.2.2.3 3磷酸溶液：1十1。 5.2.2.4氨水溶液：1十9。 5.2.2.5 5高锰酸钾溶液：40g/L。 5.2.2.6 5尿素溶液：200g/L。 5.2.2.7亚硝酸钠溶液：20g/L.。 5.2.2.8 3铬标准储备液：1ml溶液含铬（Cr）0.10mg，
用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的铬标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.2.2.9铬标准溶液I：1mL溶液含铬（Cr）0.005mg。
用移液管移取5mL按5.2.2.8配制的铬标准储备液，置于100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。 5.2.2.10铬标准溶液Ⅱ：1mL溶液含铬（Cr）0.001mg。
用移液管移取1mL铬标准储备液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液现用现配。 5.2.2.11二苯碳酰二肼（DPC）显色剂：2g/L丙酮溶液
称取0.2g二苯碳酰二肼，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀。此溶液保存在棕色瓶中，4℃时有效期为7天。 5.2.3仪器、设备
分光光度计：带有厚度为1cm或3cm的比色皿。 5.2.4试验溶液制备
用移液管移取一定量参见附录A.1对样品进行处理后的试验溶液，置于150mL锥形瓶中，用硝酸溶液或者氨水溶液调至pH为7左右，加入几粒玻璃珠，加入硫酸溶液、磷酸溶液各0.5mL，加水至50mL，摇匀，滴加高锰酸钾溶液至红色保持不褪，加热煮沸至溶液剩余约20mL，冷却，加入 1mL尿素溶液，摇匀，滴加亚硝酸钠溶液，边加边充分摇匀，至高锰酸钾的紫红色刚好褪去，全部转移至50mL容量瓶中，用水稀释至刻度。
(17)
3 HG/T 5014—2016
同时同样做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加人试剂的种类和量与试验溶液相同。 5.2.5分析步骤
5.2.5.1工作曲线的绘制
在6个50mL容量瓶中按照表1规定的体积分别加人铬标准溶液I或铬标准溶液IⅡ，加水至约 40mL，加人0.5mL硫酸溶液、0.5mL磷酸溶液、2mL二苯碳酰二肼显色剂，用水稀释至刻度，摇匀。放置5min～10min后，在540nm波长处，选用1cm或3cm的比色皿，用水作参比，测定其吸光度。以铬的质量浓度（mg/L）为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
表1 铬标准工作溶液的配制及比色皿光程
铬标准溶液体积 铬(Crs+）质量浓度 比色皿光程 铬标准溶液体积 铬(Cra+）质量浓度 比色Ⅲ光程
mL 0 1 2 3 4 5
mg/L 0 0.02 0. 04 0. 06 0. 08 0. 10
mL 0 2 4 6 8 10
mg/L 0 0. 2 0. 4 0. 6 0. 8 1. 0
cm
cm
3
1
5.2.5.2测定
用移液管移取一定量试验溶液（5.2.4）（含6价铬少于0.05mg）和空白试验溶液，分别置于50 mL容量瓶中，加水至约40mL，加人0.5mL硫酸溶液、0.5mL磷酸溶液，加人2mL二苯碳酰二耕显色剂，用水稀释至刻度，摇匀。放置5min～10min后，在540nm波长处，选用1cm或3cm的比色血，用水作参比，测定其吸光度。在工作曲线上查出试验溶液中铬的质量浓度。 5.2.6结果计算
固体试样中总铬含量以铬（Cr）的质量分数w计，数值以mg/kg表示，按公式（3）计算：
(p1=po)×50
(3)
w= mVi/100XV2/Va
式中： P1 从工作曲线上查得的试验溶液中铬的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）； po 从工作曲线上查得的空白试验溶液中铬的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；
附录A.1称取试样的质量的数值，单位为克（g）；
m Vi 移取附录A.1对样品进行处理后的试验溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V2 测定时移取的试验溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； Va- 试验溶液制备（见5.2.4）的定容体积的数值，单位为毫升（mL）（V。=50）； 50- 测定时使用容量瓶的体积的数值，单位为毫升（mL）； 100- 附录A.1对样品进行处理后的定容体积的数值，单位为毫升（mL）。 液体试样中总铬含量以铬（Cr）的质量浓度β计，数值以mg/L表示，按公式（4）计算：
(p1po)×50
p=VV//100×V2/V.
(4)
式中：
(18)
4 HG/T5014—2016
p1——从工作曲线上查得的试验溶液中铬的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L)； po——从工作曲线上查得的空白试验溶液中铬的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L)； V-一附录A.1移取液体试样的体积的数值，单位为毫升（mL）； V1一一移取附录A.1对样品进行处理后的试验溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V2—测定时移取的试验溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； V—试验溶液制备（见5.2.4）的定容体积的数值，单位为毫升（mL）（V。=50）； 50一一测定时使用容量瓶的体积的数值，单位为毫升（mL）； 100一—附录A.1对样品进行处理后的定容体积的数值，单位为毫升（mL）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次测定结果的绝对差值不大于算术平均值的10%。 5.3火焰原子吸收分光光度法 5.3.1方法提要
试样经处理后导人原子吸收分光光度计，铬离子在火焰原子化系统的高温下还原为基态原子蒸气，从光源辐射出铬的特征波长的电磁辐射（光）通过原子化的样品蒸气时被蒸气中铬的基态原子吸收。在一定测定条件下可测得不同浓度含量对应的吸光度，用工作曲线法测定总铬含量， 5.3.2试剂 5.3.2.1硝酸溶液：1十99。 5.3.2.2铬标准溶液：1mL溶液含铬（Cr）0.05mg。
用移液管移取5mL按HG/T3696.2配制的铬标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液使用前配制。 5.3.2.3二级水：符合GB/T6682--2008的规定。
5.3.3仪器、设备
原子吸收分光光度计：配有铬（Cr）元素空心阴极灯。 5.3.4分析步骤
5.3.4.1工作曲线的绘制
在5个50mL容量瓶中分别加人0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL铬标准溶液，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。
参见附录B.1，设定原子吸收分光光度计最佳工作条件，测定溶液的吸光度。以铬的质量浓度（mg/L）为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 5.3.4.2测定
用移液管移取一定量参见附录A.1对样品进行处理后的试验溶液，置于50mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。按照工作曲线绘制时的仪器工作条件，以水调零，分别测定空白试验溶液和试验溶液的吸光度。
同时同样做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加人试剂的种类和量与试验溶液相同。 5.3.5结果计算
固体试样中总铬含量以铬（Cr）的质量分数w计，数值以mg/kg表示，按公式（5）计算：
(19)
5 HG/T5014—2016
(p1=po)×50
(5)
w=
mVi/100
式中： P1 从工作曲线上查得的试验溶液中铬的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）； po 从工作曲线上查得的空白试验溶液中铬的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）； m— 附录A.1称取试样的质量的数值，单位为克（g）； Vi 移取附录A.1对样品进行处理后的试验溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； 50— 测定时使用容量瓶的体积的数值，单位为毫升（mL）： 100-一附录A.1对样品进行处理后的定容体积的数值，单位为毫升（mL）。 液体试样中总铬含量以铬（Cr）的质量浓度e计，数值以mg/L表示，按公式（6）计算：
(p1=po)×50
pm VV1/100
·(6)
++*
式中： P1 从工作曲线上查得的试验溶液中铬的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）； po 从工作曲线上查得的空白试验溶液中铬的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）； V—附录A.1移取液体试样的体积的数值，单位为毫升（mL)； V1一移取附录A.1对样品进行处理后的试验溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； 50—— 测定时使用容量瓶的体积的数值，单位为毫升（mL）； 100 附录A.1对样品进行处理后的定容体积的数值，单位为毫升（mL）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次测定结果的绝对差值不大于算术平均值的10%。
5.4石墨炉原子吸收分光光度法
5.4.1方法提要
试样经处理后，其溶液经设定的干燥、灰化、原子化等升温程序使共存基体成分蒸发除去，同时在原子化阶段的高温下铬化合物离解还原为基态原子蒸气，对空心阴极灯发射的特征谱线产生选择性吸收，其吸光度与原子蒸气中待测元素的基态原子数间的关系遵循朗伯-比尔定律，而基态原子数与试样浓度的比例是恒定的。在最佳测定条件下，通过背景扣除，测定铬的吸光度。在一定的测定条件下可测得不同浓度铬含量对应的吸光度，用工作曲线法测定总铬含量。 5.4.2试剂 5.4.2.1硝酸溶液：1十99。
使用优级纯试剂配制。
5.4.2.2铬标准溶液I：1mL溶液含铬（Cr）0.01mg。
用移液管移取1mL按HG/T3696.2配制的铬标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，用硝酸溶
液稀释至刻度，摇匀。此溶液使用前配制。 5.4.2.3铬标准溶液Ⅱ：1mL溶液含铬（Cr）1μg
用移液管移取10mL按5.4.2.2配制的铬标准溶液I，置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液使用前配制。 5.4.2.4二级水：符合GB/T6682—2008的规定。 5.4.3仪器、设备
石墨炉原子吸收分光光度计，配备辅助设备。
(20)
6