ICS13.030.01 Z 04
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5814—2020
废弃化学品锌含量测定方法
Waste chemicals-Methodsfor determination of zinc content
2020-12-09发布
2021-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 5814—2020
前言
本标准按照GB/T1.1--2009给出的规则起草，本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294）归口。 本标准起草单位：深圳市艾科尔特检测有限公司、合肥清清水处理有限责任公司、广州市环境保
护技术设备公司、江西核工业环境保护中心、潍坊恒丰锌业有限公司、斯瑞尔环境科技股份有限公司、浙江水知音检测有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司。
本标准主要起草人：黄文芳、刘咸林、茹伟原、刘念、王正利、吴勇基、陆庆华、吴燕凌、林丹丹、叶嘉盛、安晓英、丁灵、弓创周。
(17) HG/T5814—2020
废弃化学品锌含量测定方法
警示一使用本标准的人员应有正规实验室工作实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施。本试验方法中使用的部分试剂具有强氧化性、腐蚀性、毒性，操作时须小心谨慎！必要时，应在通风橱中进行。如溅到皮肤、眼睛上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。
1范围
本标准规定了废弃化学品中锌含量测定方法的一般规定、样品处理、测定步骤和试验数据处理。 本标准适用于废弃化学品中锌含量的测定。锌含量大于4.0%采用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）
滴定法；锌含量小于等于4.0%采用火焰原子吸收分光光度法、电感耦合等离子体发射光谱法。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T33057废弃化学品取样方法 HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分：标准滴
定溶液的制备
HG/T3696.2无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制品的制备
HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范
3一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682-2008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。
4样品处理
4.1 按GB/T33057规定的方法进行取样。按HJ/T20规定的方法进行制样。 4.2成分明确的废弃化学品按照产品标准进行样品处理。 4.3成分未知废弃化学品在排除易燃易爆物质后参见附录A进行样品处理。
(19)
1 HG/T5814—2020
5测定方法
5.1乙二胺四乙酸二钠（EDTA）滴定法 5.1.1原理
试样经消解后，沉淀分离铅、铁、锰、镍、镁等元素，在弱酸性条件下加人过量乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液，加掩蔽剂，以二甲酚橙为指示剂，用氯化锌标准滴定溶液滴定剩余的乙二胺四乙酸二钠（EDTA），由颜色变化判断终点，计算得到锌含量。 5.1.2试剂或材料 5.1.2.1 盐酸羟胺。 5.1.2.2 硫酸钾。 5.1. 2.3 无水乙醇。 5.1.2.4 硫脲饱和溶液。 5.1.2.5 氟化钠饱和溶液。 5. 1. 2. 6 盐酸溶液：1十1。 5.1. 2.7 硫酸溶液：1十1。 5. 1. 2.8 硫酸溶液：5十95。 5. 1. 2. 9 氨水溶液：1十1。 5. 1. 2.10 硫氰酸钾溶液：50g/L。 5. 1. 2.11 氢氧化钠溶液：200g/L。 5.1.2.12 氢氧化钠溶液：50g/L。 5.1.2.13 抗坏血酸溶液：10g/L。 5.1.2.14 硫代硫酸钠溶液：100g/L。 5.1.2.15 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH~5.5。
将150g无水乙酸钠溶于水中，加人18mL乙酸，用水稀释至1000mL，混匀。 5.1.2.16氯化锌标准滴定溶液：c（ZnClz）~0.02mol/L。
用移液管移取20mL按HG/T3696.1配制的氯化锌标准滴定溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.1.2.17 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c（EDTA）~0.02mol/L。 5.1.2.18甲基橙指示液：1g/L。 5.1.2.19 二甲酚橙指示液：2g/L。
(20)
2 HG/T5814—2020
5.1.3试验步骤
用移液管移取一定量处理后的试验溶液（参见附录A）至250mL烧杯中，加人10mL硫酸溶液（见5.1.2.7)，于电热板上加热至冒大量白色烟雾。取下，冷却，加人2.0g硫酸钾，加水至约 50mL，搅拌。加入10mL无水乙醇，搅拌后，室温静置沉淀2h。用带有慢速定性滤纸的漏斗过滤至300mL烧杯中，用硫酸溶液（见5.1.2.8）洗涤烧杯及沉淀至无铁（Fe3+）离子（滴加硫氰酸钾溶液不产生血红色絮状络合物）。往盛有滤液的烧杯中滴加氢氧化钠溶液（见5.1.2.11）至沉淀完全并过量20mL（或pH大于12），煮沸数分钟。取下，冷却至室温后，用慢速定性滤纸过滤至500mL 锥形瓶中，用氢氧化钠溶液（见5.1.2.12）洗涤沉淀3次4次。往滤液中滴加2滴～3滴甲基橙指示液，用盐酸溶液调整至溶液变红。加人过量（大于2OmL）乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液、10mL氟化钠饱和溶液，用氨水溶液中和至橙红色刚好变为黄色。加人25mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，煮沸数分钟。取下，冷却至室温。加人2ml无水乙醇、0.1g盐酸羟胺、10mL抗坏血酸溶液、2mL～3mL硫代硫酸钠溶液、5mL硫脲饱和溶液、3滴~4滴二甲酚橙指示液，用氯化锌标准滴定溶液滴定溶液由亮黄色变为橙红色即为终点。
同时同样做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与试验溶液相同。 5.1.4试验数据处理
试样中锌含量以锌（Zn）的质量分数
按公式 计算 MX
V。
X100
....(1)
V100)
式中： V。 滴定空白试验溶液消耗的氯化锌标准滴定落液的体积的数值，单位为毫升（mL）； Vi 滴定试验溶液消耗的氮化锌标准滴定溶液的体积的数值单位为童升（mL）； c 氯化锌标准滴定溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升mol工 M- 锌（Zm） 的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M-65.38） m 试料 （参见附录A）的质量的数值，单位为克（g）； V 移取试验溶液 （参见附录A）的体积的数值，单位为毫升（mL）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。
福
5. 2 2火焰原子吸收分光光度法
5.2.1原理
试样经处理后，导人原子吸收分光光度计，锌离子在火焰原子化系统的高温下还原为基态原子蒸气，从光源辐射出的特征波长的电磁辐射（光）通过原子化的样品蒸气时被蒸气中的锌基态原子吸收，测得不同浓度锌含量对应的吸光度，用工作曲线法计算锌含量。 5.2.2试剂或材料 5.2.2.1 硝酸溶液：1十99 5.2.2.2 2锌标准溶液：1mL溶液含锌（Zn）0.01mg。
用移液管移取1mL按HG/T3696.2配制的锌标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
(21)
3 HG/T5814—2020
5.2.2.3水：符合GB/T6682-2008中规定的二级水。 5.2.3仪器设备
原子吸收分光光度计：配有锌（Zn）元素空心阴极灯。 5.2.4试验步骤 5.2.4.1工作曲线绘制
在5个100mL容量瓶中分别加人0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL锌标准溶液，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。
参见附录B.1设定原子吸收分光光度计最佳工作条件，以水调零，测定溶液的吸光度。以锌的质量浓度（mg/L）为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 5.2.4.2试验
用移液管移取一定量处理后的试验溶液（参见附录A）（其中锌含量不大于0.05mg），置于 100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。按照工作曲线绘制时的仪器工作条件，以水调零，分别测定空白试验溶液和试验溶液的吸光度。
同时同样做空白试验，空白试验溶液除不加试料外，其他加人试剂的种类和量与试验溶液相同。 5.2.5试验数据处理
试样中锌含量以锌（Zn）的质量分数w计，按公式（2）计算：
(p1-P)×100×10-6
w:
X100%
(2)
m(V/100)
式中： P1—从工作曲线上查得的试验溶液中锌的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L)； P。——从工作曲线上查得的空白试验溶液中锌的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L)；
试料（参见附录A）的质量的数值，单位为克（g）； V一移取试验溶液（参见附录A）的体积的数值，单位为毫升（mL）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于算术平均值
m-
的10%。 5.3电感耦合等离子体发射光谱法 5.3.1原理
试样经处理后制成试验溶液，经雾化系统雾化后形成气溶胶，由载气带人等离子体内，在高温和情性气体中被充分蒸发、原子化、电离和激发。锌元素的原子或离子被激发时，电子在原子内不同能级跃迁，当由高能态向低能态跃迁时产生特征辐射，通过确定这种特征辐射的波长及相对强度，用工作曲线法测定锌含量。 5.3.2试剂或材料 5.3.2.1硝酸溶液：1+99。 5.3.2.2锌标准溶液：1mL溶液含锌（Zn）0.01mg。
用移液管移取1mL按HG/T3696.2配制的锌标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻
(22)
4 HG/T5814—2020
度，摇匀。 5.3.2.3水：符合GB/T6682—2008中规定的二级水。 5.3.3仪器设备
电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）。 5.3.4试验步骤
5.3.4.1工作曲线绘制
在5个100mL容量瓶中分别加人0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL锌标准溶液，用硝酸溶液稀释至刻度，混匀
参见附录B.2设定电感耦合等离子体发射光谱仪最佳工作条件，以硝酸溶液调零，测定溶液的光谱强度。以锌的质量浓度（mg/L）为横坐标、光谱强度为纵坐标，绘制工作曲线。 5.3.4.2 试验
用移液管移 取 一定量处理后的试验溶液（参见附录A）（其中锌含量不大于0 05mg），置于 100mL容量瓶中， 用硝酸溶液稀释至刻度，播勺。按照工作曲线绘制时的仪器工作条件，以硝酸溶液调零，分别测定空白试验溶液和试验溶液的光谱强度
同时同样做空白试验， 空自试验溶液除不加试样外其他加人试剂的种类和量与试验溶液相同。 5.3.5 试验数据处理
试样中锌含量以锌 （2）的质量分数
按公式
计算
7
(r- X 100X10
....... (3)
m(va00) X100
式中： P1 从工作曲线上查得的试验溶液重锌的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L)；
从工作曲线上查得的空自试验溶液中锌的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；
Po m- 试料（参见附录A）的质量的数值，单位为克（g）； V 一移取试验溶液（参见附录A）的体积的数值，单位为毫升（mL）取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于算术平均值
的10%。
(23)
5 HG/T5814—2020
附录A (资料性附录) 样品处理
A.1 试剂或材料
A. 1.1 盐酸。 A. 1.2 硝酸。 A.1.3 氢氟酸。 A. 1. 4 高氯酸。 A.1.5 硝酸溶液：1十1。 A.1. 6 硝酸溶液：1十99。
A.2 仪器设备
A.2.1 微波消解仪。 A.2.2·电热板。 A.2.3埚：50mL，聚四氟乙烯材质。
A.3--样品处理
A.3.1电热板消解法 A.3. 1.1 固体样品处理
称取0.2g0.8g试样，精确至0.0002g。置于聚四氟乙烯埚中，用少许水润湿。加人10mL 盐酸，在通风橱内的电热板上低温加热。待蒸发至剩3mL左右时，取下，稍冷。加入10mL硝酸，放到电热板上加热消解10min～20min。待黄色烟雾挥发殆尽，加入5mL氢氟酸、4mL高氯酸（成分未知废弃化学品或确认含有还原性有机物、还原剂、易燃物如硫、磷等的废弃化学品慎用），加盖后，于电热板上中温（120℃左右）加热1h。开盖，继续加热。加热过程中，可经常摇动埚。当加热至目浓厚白烟或剩余1mL左右时， 加需。 待埚壁上的黑色有机物消失后，开盖，驱赶白烟，并蒸至内容物呈黏稠状。视消解情况可再加人6mL硝酸、3mL氢氟酸和2mL高氯酸，重复上述消解过程。当白烟再次基本冒尽且埚内容物呈黏稠状时，取下，稍冷。加人1mL硝酸溶液（见 A.1.5），温热溶解残渣（如有剩余残渣可进一步加水加热溶解）。冷却后，将溶液全部转移至 100mL容量瓶中，用水冲洗埚内壁及盖3次～4次，并将洗液移入容量瓶中，用硝酸溶液（见 A.1.6）定容至刻度，摇匀，静置60min。取上清液待测，必要时可离心或过滤处理。
注1：加热时勿使样品有大量气泡置出，避免造成样品损失。 注2：样品中砷、锑含量高时，溶液会有浑浊，可在电热板上加热冒烟后加人氢溴酸挥发除去砷、锑。 注3：如样品中锌含量较高，可调整试样定容体积。
(24)
6