ICS 73.060 D 41
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T1819.9—2017 代替GB/T1819.9—2004
锡精矿化学分析方法
第9部分：三氧化钨量的测定
硫氰酸盐分光光度法
Methods for chemical analysis of tin concentrates- Part 9:Determination of tungsten trioxide content-
Thethiocyanate spectrophotometricmethod
2017-09-29发布
2018-04-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 中华人民共和 国
国家标准锡精矿化学分析方法
第9部分：三氧化钨量的测定
硫氰酸盐分光光度法 GB/T1819.9—2017
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中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号（100029）北京市西城区三里河北街16号（100045)
网址：www.spc.org.cn 服务热线：400-168-0010 2017年10月第一版
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书号：155066·1-58276
版权专有 侵权必究 GB/T1819.9—2017
前言
GB/T1819《锡精矿化学分析方法》分为以下21个部分：
第1部分：水分的测定 热干燥法；第2部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法；第3部分：铁量的测定 硫酸滴定法；第4部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；第5部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法和碘滴定法；第6部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法：第7部分：量的测定 火焰原子吸收光谱法；第8部分：锌量的测定 火焰原子吸收光谱法；第9部分：三氧化钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法；第10部分：硫量的测定 高频感应炉燃烧红外吸收法和碘酸钾滴定法；第11部分：三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法；第12部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氢氧化钠滴定法；第13部分：氧化镁、氧化钙量的测定火焰原子吸收光谱法；第14部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法；第15部分：氟量的测定 离子选择电极法；第16部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法；第17部分：汞量的测定 原子荧光光谱法；第18部分：镍量的测定 火焰原子吸收光谱法；第19部分：钻量的测定 火焰原子吸收光谱法；第20部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法；第21部分：钙、镁、铜、铅、锌、砷、锑、铋、银量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。
本部分为GB/T1819的第9部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本部分代替GB/T1819.9—2004《锡精矿化学分析方法 三氧化钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法》。 本部分与GB/T1819.9一2004相比，主要有如下变动：
测定范围由原来的"0.020%~25.00%”修改为"0.050%~35.00%”；方法提要中增加了干扰元素的允许量描述；还原剂由三氯化钛-氯化亚锡改为三氯化钛；修改了三氧化标准溶液的配制内容； “注1～注4”内容归并至相应条款；量化了6.4.2中的含钙量；增加了6.4.2中含氟量高的试样处理方法；工作曲线由原来的3条曲线改为2条，并对适用范围作了相应调整：对精密度内容进行了修改；增加了“试验报告”条款。
本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。
1 GB/T 1819.9—2017
本部分负责起草单位：云南锡业股份有限公司。 本部分起草单位：中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、北京矿冶研究总院、云南锡业集团（控
股)有限责任公司、西北有色金属研究院、北京有色金属研究总院，
本部分主要起草人：尹昌慧、王蒋亮、李敏、杨春林、周存款、古行乾、张丽、张红玲、禄妮、李波、佟伶、 王立。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T1819.9—2004; —GB/T1828—1979。
= GB/T1819.9—2017
锡精矿化学分析方法
第9部分：三氧化钨量的测定
硫氰酸盐分光光度法
1范围
GB/T1819的本部分规定了锡精矿中三氧化钨量的测定方法。 本部分适用于锡精矿中三氧化量的测定。测定范围：0.050%～35.00%。
2方法提要
试料以过氧化钠熔融，用水浸出，使钨与大部分金属元素分离。在盐酸介质中，用三氯化钛将钨还原成五价与硫氰酸盐生成黄色络合物，于分光光度计波长400nm处测量其吸光度。
在显色体系中，不大于40mg锡、12mg硅、6mg锑、3mg铅、2mg铁、1mg铋、1mg磷、1mg砷、 0.5mg锰、0.2mg氟、0.1mg铜不干扰测定。
3试剂与材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯试剂和二级水。 3.1 过氧化钠。 3.2 氯化铵。 3.3 硫酸联胺。 3.4 乙二胺四乙酸二钠（NazEDTA）。 3.5 无水乙醇。 3.6 盐酸（p=1.19g/mL）。 3.7 盐酸（3十2）。 3.8 三氯化钛盐酸溶液：移取2mL三氯化钛溶液（市售，15%），用盐酸（3.7）稀释至30mL，混匀。用时配制。 3.9 氢氧化钠溶液（50g/L）。 3.10硫氰酸钾溶液（500g/L）。 3.11三氯化铝溶液（500g/L）。 3.12 三氧化钨标准溶液A：称取0.2000g预先于800℃灼烧40min并于干燥器中冷却至室温的三氧化钨（ww0s99.99%），置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加人50g氢氧化钠、100mL水，微热至溶解完全，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含 200uμg三氧化钨。 3.13三氧化钨标准溶液B：移取20.00mL三氧化钨标准溶液A（3.12)于100mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（3.9)稀释至刻度，混匀。贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含40μg三氧化钨。 3.14铁埚：30mL。
1 GB/T1819.9—2017
4 仪器
分光光度计。
5 试样
试样粒度应不大于0.074mm。 试样应在105℃土5℃干燥1h，并置于干燥器中冷却至室温
分析步骤
6
6.1 试料
按表1称取试样，精确到0.0001g。
表1 试料量、体积及比色皿厚度
试液总体积/mL 分取试液体积/mL 比色Ⅲ厚度/cm
2WwO3 / % 0.050~0.20 >0.20~1.00 >1.00~5.00 >5.00~10.00 >10.00~25.00 >25.00~35.00
试料量/g 0.50 0.50 0.20 0.20 0.20 0.15
100 100 100 100 250 250
20.00 20.00 10.00 5.00 5.00 5.00
5 1 1 1 1 1
6.2 测定次数
独立地进行2次测定，取其平均值。 6.3 空白试验
随同试料做空白试验。
6.4测定 6.4.1 将试料（6.1)置于铁增（3.14）中含砷量高的试样，加入0.2g氯化铵（3.2）.混匀.置于300℃～ 400℃高温炉中灼烧20min除砷。］，加入约4g过氧化钠（3.1），用细玻棒搅匀，并以小毛刷扫净玻棒（或用小片滤纸拭净，投人埚），再覆盖1g过氧化钠（3.1），置于750℃高温炉中熔融至红色透明，取出冷却。 6.4.2将埚置于预先盛有约50mL沸水的250mL烧杯中［含铜量高的试样，在浸取时加入0.3g硫酸联胺（3.3）；试样含钙量大于30mg时，在浸取时加入1gNazEDTA（3.4）。，立即盖上表面皿，待熔块浸出完全，用水洗净表面皿及埚[如浸取液呈现紫色或绿色，应趁热滴加无水乙醇（3.5）至颜色消失。］，冷却。按表1将试液移人相应的容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。干过滤。按表1分取滤液于 50mL容量瓶中[含氟量高的试样，分取滤液后加人1mL三氯化铝溶液（3.11），消除其干扰。」，用氢氧化钠溶液（3.9）补足至20mL。 2 GB/T1819.9—2017
6.4.3加人2.0mL硫氰酸钾溶液（3.10）、20mL盐酸（3.7），冷却至室温，加入2.0mL三氯化钛盐酸溶液（3.8），用盐酸（3.7）稀释至刻度，混匀，放置10min。 6.4.4按表1将部分溶液移入相应的比色皿中，以空白试验溶液为参比，于分光光度计波长400nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的三氧化钨量。 6.5工作曲线的绘制 6.5.1工作曲线A的绘制（适于wwos=0.050%~0.20%）
移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL三氧化钨标准溶液B（3.13）置于一组50mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（3.9）补足至20mL，以下按6.4.3进行，
将部分溶液移人5cm比色皿中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长400nm处测量其吸光度，以三氧化钨量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 6.5.2工作曲线B的绘制（适于wwos>0.20%）
移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL三氧化钨标准溶液A（3.12），分别置于一组50mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（3.9）补足至20mL，以下按6.4.3进行。
将部分溶液移人1cm比色皿中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长400nm处测量其吸光度，以三氧化钨量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
7分析结果的计算
三氧化钨量以质量分数wwo计，数值以%表示，按式（1)计算：
_ml·V。X10-6
X 100
.(1)
WwO:
mo·V
式中： m 从工作曲线上查得测定溶液中三氧化钨的量，单位为微克（ug）； V。 试液的总体积，单位为毫升（mL）； mo- 试料的质量，单位为克（g）； V,- 分取试液的体积，单位为毫升（mL）。 计算结果保留至小数点后2位。三氧化钨量小于0.10%时，保留至小数点后3位。
8精密度
8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，两个测试结果的
绝对差值不超过重复性限r，超过重复性限r的情况不超过5%。重复性限r按表2数据采用线性内插法求得。
表2重复性限
wwos /% r/%
0.71 0.04
0.050 0.008
2.03 0.07
6.02 0.16
13.24 0.24
21.22 0.30
33.35 0.35 1066181 /
GB/T1819.9—2017
8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的平均值范围内，两个测试结果的
绝对差值不大于再现性限R，超过再现性限R的情况不超过5%。再现性限R按表3数据采用线性内插法求得。
表3 再现性限
wwo, / % R/%
0.050 0.012
0. 71 0. 05
33.35 0.50
21.22 0.40
2. 03 0.13
6.02 0.24
13. 24 0.35
9试验报告
试验报告至少应包括以下内容：
试样；使用的标准（GB/T1819.9—2017）；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；试验日期。
版权专有侵权必究
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GB/T1819.9-2017
书号：155066·1-58276