ICS 73.060 D 41
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T1819.122017 代替GB/T1819.12—2004
锡精矿化学分析方法
第12部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氢氧化钠滴定法
Methodsforchemicalanalysisoftinconcentrates- Part 12:Determination of silicon dioxide content-
The silicomolybdenum blue spectrophotometry and sodium hydroxide titration
2018-04-01实施
2017-09-29发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T1819.12—2017
前言
GB/T1819《锡精矿化学分析方法》共分为21个部分： —第1部分：水分的测定 热干燥法； —第2部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法； —第3部分：铁量的测定 硫酸铈滴定法；
第4部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；第5部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法和碘滴定法；第6部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法；
—第7部分：铋量的测定 火焰原子吸收光谱法；一第8部分：锌量的测定火焰原子吸收光谱法；
第9部分：三氧化钨量的测定硫氟酸盐分光光度法；一第10部分：硫量的测定高频感应炉燃烧红外吸收法和碘酸钾滴定法； —第11部分：三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法；一第12部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氢氧化钠滴定法；
第13部分：氧化镁、氧化钙量的测定火焰原子吸收光谱法；第14部分：铜量的测定火焰原子吸收光谱法；第15部分：氟量的测定离子选择电极法；
-第16部分：银量的测定火焰原子吸收光谱法；第17部分：汞量的测定原子荧光光谱法；第18部分：镍量的测定火焰原子吸收光谱法；
一第19部分：钻量的测定火焰原子吸收光谱法；一第20部分：镉量的测定火焰原子吸收光谱法；
第21部分：钙、镁、铜、铅、锌、砷、锑、铋、银量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。
本部分为GB/T1819的第12部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起章。 本部分代替GB/T1819.12—2004《锡精矿化学分析方法 二氧化硅量的测定 硅钼蓝分光光度
法》。
本部分与GB/T1819.12一2004相比，方法1硅钼蓝分光光度法主要有如下变动：
还原剂由原来的“混合还原液”修改为“抗坏血酸溶液”；一测最波长由原来的660nm”修改为“810nm” 一对精密度部分进行修改；
一增加试验报告条款。 方法2氢氧化钠滴定法为新增方法。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：云南锡业股份有限公司。 本部分参加起草单位：云南锡业集团（控股)有限责任公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公
I GB/T1819.12—2017 司、广西华锡集团股份有限公司、中国检验认证集团广西有限公司、广东省工业分析检测中心。
本部分主要起草人：解惠芳、张丽、卢启余、冯保琼、张红玲、胡贞贞、王子燕、汤建所、王青、黄雪梅、 庞晓珍、钟贵远、魏雅娟、谢辉、李玉红、海兰、苏爱葬、张婷、陈晓东、乔小芳、麦丽碧、许洁瑜。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T1819.12—2004; —GB/T1831—1979。
Ⅱ GB/T1819.12—2017
锡精矿化学分析方法
第12部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氢氧化钠滴定法
1范围
GB/T1819的本部分规定了锡精矿中二氧化硅量的测定。 本部分适用于锡精矿中二氧化硅量的测定方法。方法1测定范围：0.10%～10.00%；方法2测定范
围：5.00%~20.00%。
测定范围重叠部分以方法2为仲裁分析方法。
2方法1硅钼蓝分光光度法
2.1方法提要
试料以过氧化钠熔融分解，用沸水浸取，盐酸酸化。在稀盐酸介质中，硅酸与钼酸铵生成硅钼黄；增加盐酸浓度，加人草酸、酒石酸消除磷、砷等元素的干扰，用抗坏血酸将硅钼黄还原为硅钼蓝。于分光光度计波长810nm处，测量其吸光度。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。 2.2.1过氧化钠。 2.2.2 2无水乙醇。 2.2.3盐酸(1十1)。 2.2.4盐酸(1+3)。 2.2.5 高锰酸钾溶液（30g/L）。 2.2.6 钼酸铵溶液[(NH)。Mo,O2·4HzO](100g/L）：过滤后使用，贮存于塑料瓶中。 2.2.7 7草酸-酒石酸混合溶液：称取100g草酸（H,CzO，·2HzO)、40gL（十）-酒石酸（C,H。O）溶解于水中，用水稀释至1000mL，贮存于塑料瓶中。 2.2.8抗坏血酸溶液（20g/L）：用时配制。 2.2.9 9二氧化硅标准贮存溶液：称取1.0000g二氧化硅（wso,99.99%，预先于800℃灼烧至恒重，置于干燥器中冷却至室温）置于铂埚中，加人5g无水碳酸钠，混匀后，再覆盖1g无水碳酸钠，于1000℃ 高温炉中熔融1h。取出，稍冷，将埚外部用水吹洗干净，置于盛有100mL热水的聚四氟乙烯烧杯中浸取熔融物（可缓慢加热）。浸出完全后，洗净璃，冷却。将溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg二氧化硅。贮存于塑料瓶中。 2.2.10二氧化硅标准溶液A：移取25.00mL二氧化硅标准贮存溶液（2.2.9）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含50μg二氧化硅。贮存于塑料瓶中。 2.2.11二氧化硅标准溶液B：移取50.00mL二氧化硅标准溶液（2.2.10）于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg二氧化硅。贮存于塑料瓶中。
1 GB/T1819.12—2017
2.3仪器
分光光度计。 2.4试样
试样粒度应不大于0.074mm。 试样应在105℃士5℃烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。
2.5分析步骤 2.5.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1试料量、定容体积、分取体积
试料量/g 0.20 0.10 0.10 0.10
Wso, /% 0.10~0.20 >0.20~1.00 >1.00~4.00 >4.00~10.00
比色皿/cm
定容体积/mL
分取体积/mL
200 200 200 250
10.00 10.00 10.00 5.00
3 3 1 1
2.5.2 测定次数
独立地进行2次测定，取其平均值。 2.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料（2.5.1)置于30mL银埚中，加人1.5g过氧化钠（2.2.1)，混匀，覆盖1g过氧化钠（2.2.1），加盖。置于400℃的高温炉中，升温至650℃，熔融10min。取出，稍冷。 2.5.4.2将埚外部用水吹洗干净，放入300mL聚乙烯烧杯中，加人70mL沸水，浸出完全后洗出甘埚。 2.5.4.3在摇动下缓慢加人25mL盐酸（2.2.3），冷却。按表1将溶液移入相应体积的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，用中速滤纸干过滤，弃去开始的部分滤液。 2.5.4.4按表1分取滤液于100mL容量瓶中，以空白试验溶液（2.5.3）补足至10mL，加人5mL盐酸（2.2.4），滴加高锰酸钾溶液（2.2.5）至溶液为微红色，加入20mL水，混匀。 2.5.4.5加人8mL无水乙醇（2.2.2），混匀。在不断摇动下，加人7.5mL钼酸铵溶液（2.2.6），混匀。在 15℃～25℃下，静置20min。 2.5.4.6加人30mL盐酸（2.2.3），加人5mL草酸-酒石酸混合溶液（2.2.7），混匀，立即加人5mL抗坏血酸溶液（2.2.8），用水稀释至刻度，混匀。在15℃～35℃下，静置30min。 2.5.4.7将部分显色溶液移入表1相应的比色血中，以随同试料的空白试验显色溶液为参比，于分光光度计波长810nm处，测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的二氧化硅量。
2 GB/T1819.12—2017
2.5.5工作曲线的绘制 2.5.5.1适用于SiOz量为0.10%~1.00% 2.5.5.1.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL二氧化硅标准溶液B(2.2.11）于一组100mL容量瓶中，加人5mL盐酸（2.2.4），用水稀释至35mL，混匀。以下按2.5.4.5～2.5.4.6 进行。 2.5.5.1.2将部分显色溶液移入3cm比色血中，以试剂空白显色溶液为参比，于分光光度计波长 810nm处，测量其吸光度。以二氧化硅量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 2.5.5.2适用于Si02量为>1.00%~10.00% 2.5.5.2.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL二氧化硅标准溶液A （2.2.10）于一组100mL容量瓶中，加5mL盐酸（2.2.4），用水稀释至35mL，混匀。以下按2.5.4.5~ 2.5.4.6进行。 2.5.5.2.2将部分显色溶液移人1cm比色血中，以试剂空白显色溶液为参比，于分光光度计波长 810nm处，测量其吸光度。以二氧化硅量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 2.6分析结果的计算
二氧化硅量以质量分数Wso计，数值以%表示，按式（1)计算：
m, : V。X10-s
m。.V, ×100
(1)
WsiO2
式中： m一一从工作曲线上查得二氧化硅的质量，单位为微克（μg）； V。——试液总体积，单位为毫升(mL)； m。—试料的质量,单位为克(g); V,—分取试液体积，单位为毫升（mL）。 分析结果表示至小数点后两位。
2.7精密度 2.7.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得。
表2重复性限
1.30 0.14
2.49 0.17
6.57 0.23
10.33 0.28
Wso, /% r/%
0.10 0.03
2.7.2 2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法求得。
3 GB/T1819.12—2017
表3再现性限
Wso, /% R/%
0.10 0.04
1.30 0.16
2.49 0.32
6.57 0.33
10.33 0.34
3方法2 氢氧化钠滴定法
3.1方法提要
试料用氢氧化钾熔融、用水浸取，在强酸性溶液中，在饱和氯化钾介质中，氟化钾与硅酸根离子形成氟硅酸钾沉淀。氟硅酸钾在热水中水解，以苯酚红作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。 3.2.1 邻苯二甲酸氢钾(C.HsKO，基准试剂）。 3.2.2 氢氧化钾。 3.2.3 氯化钾。 3.2.4 硝酸(p=1.42g/mL）。 3.2.5 盐酸（p=1.19g/mL）。 3.2.6 无水乙醇。 3.2.7 氟化钾溶液（300g/L）。 3.2.8 氯化钾溶液（50g/L）：称取50g氯化钾（3.2.3）溶于500mL水中，再加人500mL无水乙醇（3.2.6），混匀。 3.2.9 9氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/LJ 3.2.9.1配制：称取4g氢氧化钠溶于煮沸并冷却的水中，用此水稀释至1000mL，混匀。 3.2.9.2标定：称取3份0.6000g邻苯二甲酸氢钾（3.2.1)（预先于105℃～110℃干燥至恒重，置于干燥器中冷却至室温）置于250mL锥形瓶中，加人100mL预先煮沸无二氧化碳的热水溶解完全，冷却后，加人5滴酚酞乙醇溶液（3.2.10），用氢氧化钠标准滴定溶液（3.2.9)滴定至溶液呈粉红色，并保持30s 不褪色。同时做空白试验。
按式（2)计算氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度：
m
c=M, ×(V, -V,) ×10-
*....(2)
式中： c- 氢氧化钠标准滴定溶藏的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）；
m
M,——邻苯二甲酸氢钾（CgHsKO,）的摩尔质量，204.2，单位为克每摩尔（g/mol)； V3一滴定邻苯二甲酸氢钾溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V，一一滴定空白试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。
3.2.10酚酞乙醇溶液(10g/L)。 3.2.11苯酚红乙醇溶液（1g/L）。 3.3试样
试样粒度应不大于0.074mm。
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