ICS 73.060 D 41
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T1819.15—2017 代替GB/T1819.15—2006
锡精矿化学分析方法第15部分：氟量的测定
离子选择电极法
Methods for chemical analysis of tin concentrates-
Part 15:Determination offluorine content-
The ion-selective electrode method
2018-04-01实施
2017-09-29发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 中华人民共和 国
国家标准锡精矿化学分析方法第15部分：氟量的测定
离子选择电极法 GB/T1819.15—2017
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中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号（100029) 北京市西城区三里河北街16号（100045)
网址：www.spc.org.cn 服务热线：400-168-0010 2017年10月第一版
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书号：155066·1-58284
版权专有 侵权必究 GB/T1819.15—2017
前言
GB/T1819《锡精矿化学分析方法》分为21个部分：
第1部分：水分的测定 热干燥法；第2部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法；第3部分：铁量的测定 硫酸铈滴定法；第4部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；第5部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法和碘滴定法；第6部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法；一第7部分：铋量的测定 火焰原子吸收光谱法；第8部分：锌量的测定 火焰原子吸收光谱法；第9部分：三氧化钨量的测定硫氰酸盐分光光度法；第10部分：硫量的测定高频感应炉燃烧红外吸收法和碘酸钾滴定法；第11部分：三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法；第12部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氢氧化钠滴定法；第13部分：氧化镁、氧化钙量的测定火焰原子吸收光谱法；第14部分：铜量的测定火焰原子吸收光谱法；第15部分：氟量的测定 离子选择电极法；第16部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法；第17部分：汞量的测定 原子荧光光谱法；一第18部分：镍量的测定 火焰原子吸收光谱法；
第19部分：钻量的测定 火焰原子吸收光谱法；第20部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法；第21部分：钙、镁、铜、铅、锌、砷、锑、、银量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。
本部分为GB/T1819的第15部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T1819.15一2006《锡精矿化学分析方法 氟量的测定离子选择电极法》，本部分与GB/T1819.15一2006相比，主要有如下变动：
对称样量进行了修改；对熔解试样方式进行了修改：由过氧化钠熔解试样改为氢氧化钠-过氧化钠熔解试样：氟量的测定下限由原来的"0.020%”修改为"0.010%”；对精密度部分进行修改；增加试验报告条款。
本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：云南锡业股份有限公司。 本部分参加起草单位：广东省工业分析检测中心、中国检验认证集团广西有限公司、北京矿冶研究
总院、南通出人境检验检疫局、宁波出入境检验检疫局检验检疫技术中心、云南锡业集团（控股)有限责任公司。
1 GB/T 1819.15—2017
本部分主要起草人：谢辉、张天姣、孙红英、黄葡英、伍斯静、黄世明、周航、窦怀智、钱燕、史红兰、 朱晓艳、赵如琳、张红玲、解瑞松、张永进、张婷
本部分所代替的历次版本发布情况为：
GB/T 1819.15—2006。
二 GB/T1819.15—2017
锡精矿化学分析方法第15部分：氟量的测定
离子选择电极法
1范围
GB/T1819的本部分规定了锡精矿中氟量的测定方法。 本部分适用于锡精矿中氟量的测定。测定范围：0.010%～3.00%。
2方法提要
试料以氢氧化钠和过氧化钠熔融，用水浸出熔融物后过滤，在pH=6.5～7.0的柠檬酸钠-硝酸钾三乙醇胺介质中，以饱和甘汞电极为参比电极，氟离子选择电极为指示电极，用电极电位仪测定氟离子浓度。
3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。
3.1氢氧化钠。 3.2过氧化钠。 3.3硝酸（1十4）。 3.4柠檬酸钠-硝酸钾溶液：称取294g二水合柠檬酸三钠（CHNa:O，·2H.O)、20g硝酸钾溶于水中并稀释至1000mL，混匀。 3.5 5三乙醇胺缓冲溶液：于100mL三乙醇胺中加人64mL盐酸（p=1.19g/L），用盐酸（1十1）和氨水 (1十1)调至pH=6.5～7.0，用水稀释至500mL，混匀， 3.6氟离子标准贮存溶液：称取2.2110g预先在120℃干燥2h的氟化钠（GR）于250mL烧杯中，加水溶解完全，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。立即转入干燥的塑料瓶中保存。此溶液 1mL含1mg氟。 3.7氟离子标准溶液A：移取10.00mL氟标准贮存溶液（3.6）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。立即转入干燥的塑料瓶中贮存。此溶液1mL含100μg氟。 3.8氟离子标准溶液B：移取10.00mL氟离子标准溶液A（3.7）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。立即转人干燥的塑料瓶中贮存。此溶液1mL含10μg氟。 3.9酚红溶液：称取0.1g酚红，加人6mL氢氧化钠（2g/L)溶液溶解，用水稀释至50mL，混勾。
4仪器
4.1 氟离子选择电极：氟量在1X10-6mol/L～1X10-1mol/L内，电极电位与浓度的对数呈线性关系。电极在使用前应在1×10-3mol/L的氟化钠溶液中浸泡1h，用水洗涤至洗涤液电位值不大于氟离子浓度为1X×10-mol/L的电位值。
1 GB/T 1819.15—2017
4.2 饱和甘汞电极， 4.3 电位测定仪：精度0.1mV。 4.4 电磁搅拌器，
5试样
试样粒度应不大于0.074mm 试样应在105℃土5℃烘箱中烘1h，置于干燥器中冷却至室温
分析步骤
LO
6.1试料
按表1称取试样（第5章），精确至0.0001g。
表1试料量
Wr / % 0.010~1.00 >1.00~3.00
试料/g 0.50 0.15
6.2 测定次数
独立地进行2次测定，取其平均值。 6.3 空白试验
随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1将试料（6.1)置于30mL镍中，加人2g氢氧化钠（3.1），混匀，于电炉板上或高温炉中（约 400℃)加热至流动，其间轻轻摇动，使样品均匀散开，取下，稍冷，加人3g过氧化钠，于电炉板上或高温炉中（约400℃），加热至过氧化钠显棕色，置于650℃高温炉中熔融10min，中间取出摇动3次。取出，稍冷。 6.4.2将埚置于250mL烧杯中，盖上表面皿，加入50mL温水浸取熔融物。低温加热至熔融物浸取完全，用水洗净表面皿、，冷却至室温。 6.4.3将溶液连同沉淀移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾，干过滤， 6.4.4移取10.00mL滤液于50mL容量瓶中，加人15mL柠檬酸钠-硝酸钾溶液（3.4），混匀，加人 1滴酚红溶液（3.9），用硝酸（3.3)调至溶液刚变黄色。加人5mL三乙醇胺缓冲溶液（3.5），用水稀释至刻度，混匀。 6.4.5将试液倒人干燥的预先放入搅拌子的100mL烧杯中，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，在电磁搅拌下，于电位测量仪上测量试液平衡电位值。
注：平衡电位系指搅拌状态下，电极电位值每分钟的变化不大于0.2mV。 6.5工作曲线的绘制 6.5.1 工作曲线1的绘制（适用于=0.010%～0.20%）：
2 GB/T1819.15—2017
移取0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL、10.00mL氟离子标准溶液B（3.8），分别置于
一组50mL容量瓶中，加入10.00mL空白试验溶液（6.3）。以下按6.4.4～6.4.5进行。 6.5.2工作曲线IⅡI的绘制（适用于wr>0.20%～3.00%）：
移取1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氟离子标准溶液A（3.7），分别置于一组50mL 容量瓶中，加人10.00mL空白试验溶液（6.3）。以下按6.4.4～6.4.5进行。 6.5.3按氟离子浓度由低到高的顺序与试液相同条件下进行测定。在半对数坐标纸上，以氟离子浓度的对数为横坐标，电位值为纵坐标绘制工作曲线。
分析结果的计算
氟含量以质量分数Wr计，数值以%表示，按式（1)计算：
wp =β. V. . V, .10*-
X 100
....(1)
m。.V,
式中： p V. V. 测量时试液体积，单位为毫升（mL）： mo 试料的质量，单位为克（g）； V. 分取试液体积，单位为毫升（mL）。 所得结果表示至小数点后2位；当氟的质量分数小于0.10%时，表示至小数点后3位。
从工作曲线上查得的氟离子浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；试液总体积，单位为毫升（mL）；
8 精密度
8.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得。
表 2 重复性
2.18 0.10
WF/% r/%
0.010 0.002
0.049 0.006
0.092 0.007
1.07 0.05
1.81 0.08
8.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法求得。
表3再现性
Wr / % R/%
0.049 0.008
2.18 0.12
0.010 0.004
0.092 0.010
1.07 0.07
1.81 0.10 6181 /
GB/T1819.15—2017
试验报告
9
试验报告至少应包括以下几个方面的内容：
试样；使用的标准（GB/T1819.15—2017）；分析结果及其表示；一与基本分析步骤的差异；一测定中观察到的异常现象；一试验日期。
版权专有 侵权必究
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书号：155066·1-58284
GB/T 1819.15-2017