ICS 73.060 D 41
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T1819.13—2017 代替GB/T1819.13—2004
锡精矿化学分析方法
第13部分：氧化镁、氧化钙量的测定
火焰原子吸收光谱法
Methodsforchemical analysis of tinconcentrates-
Part 13.Determination of magnesium oxide content,calcium oxide content-
Flameatomicabsorption spectrometricmethod
2018-04-01实施
2017-09-29发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T1819.13—2017
前言
GB/T1819《锡精矿化学分析方法》分为21个部分：
第1部分：水分的测定热干燥法；第2部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法；第3部分：铁量的测定 硫酸铈滴定法；第4部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；第5部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法和碘滴定法；第6部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第7部分：铋量的测定 火焰原子吸收光谱法；第8部分：锌量的测定 火焰原子吸收光谱法；第9部分：三氧化钨量的测定硫氰酸盐分光光度法；第10部分：硫量的测定高频感应炉燃烧红外吸收法和碘酸钾滴定法；第11部分：三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法；第12部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氢氧化钠滴定法；第13部分：氧化镁、氧化钙量的测定火焰原子吸收光谱法；第14部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法；第15部分：氟量的测定 离子选择电极法；第16部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法；第17部分：汞量的测定 原子荧光光谱法；第18部分：镍量的测定 火焰原子吸收光谱法；第19部分：钻量的测定 火焰原子吸收光谱法；第20部分：量的测定 火焰原子吸收光谱法；第21部分：钙、镁、铜、铅、锌、砷、锑、铋、银量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。
本部分为GB/T1819的第13部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T1819.13一2004《锡精矿化学分析方法氧化镁、氧化钙量的测定 火焰原子吸
收光谱法》。本部分与GB/T1819.13一2004相比，主要有如下变动：
一将氧化镁的测定上限由原来的"2.00%”修改为“3.50%”；氧化钙的测定上限由原来的“7.00%”
修改为"15.00%”；氧化钙标准溶液配制浓度由原来的"6.00ug/mL”修改为"10.00μg/mL”；对精密度部分进行修改；增加试验报告条款。
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本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：云南锡业股份有限公司本部分参加起草单位：云南锡业集团（控股)有限责任公司、广东省工业分析测试中心、西北有色金
属研究院、天津出入境检验检疫局化矿金属材料检测中心。
1 GB/T 1819.13—2017
本部分主要起草人：苏爱萍、黄劲松、张永进、许洁瑜、张云、周恺、孙宝莲、魏秉炎、周瑞鑫、张联社、 施平、张天姣、董岐、吴柳琼、胡德新。
本部分所代替的历次版本发布情况为：
GB/T1819.13—2004; GB/T1832—1979; GB/T1833—1979。
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= GB/T1819.13—2017
锡精矿化学分析方法
第13部分：氧化镁、氧化钙量的测定
火焰原子吸收光谱法
1范围
GB/T1819的本部分规定了锡精矿中氧化镁、氧化钙量的测定方法，本部分适用于锡精矿中氧化镁、氧化钙量的测定。测定范围：氧化镁0.010%～3.50%；氧化钙
0.050%~15.00%。
2方法提要
试料用盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，在稀盐酸介质中，用氯化锶、氯化镧抑制干扰元素，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长285.2nm处，测量氧化镁的吸光度；于波长422.6nm处，测量氧化钙的吸光度。
3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和一级水。 3.1# 盐酸（p=1.19g/mL）。 3.27 硝酸（p=1.42g/mL）。 3.3 氢氟酸(p=1.13g/mL)。 3.47 高氯酸(p=1.67g/mL)。 3.5 盐酸（1十1）。 3.6 氯化锶溶液（50g/L）：称取50g二氯化锶（SrCl。·6H2O）于250mL烧杯中，用水溶解完全后移入1000mL容量瓶中，加入200mL盐酸（3.1），冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。 3.7氯化镧溶液（50g/L）：称取50g三氧化二镧（wla.0，≥99.99%）于250mL烧杯中，用少量水润湿，缓慢加人90mL盐酸（3.1），低温加热溶解完全，取下，冷却至室温。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.8氧化镁标准贮存溶液：称取0.2500g氧化镁（zM0≥99.99%，预先在800℃灼烧2h，置于干燥器中冷却至室温），置于250mL烧杯中，用少量水润湿，加入5mL盐酸（3.5），盖上表面皿，微热溶解完全，取下冷却，用水吹洗表面Ⅲ及杯壁，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL 含250μg氧化镁。 3.9氧化镁标准溶液：移取10.00mL氧化镁标准贮存溶液（3.8）置于500mL容量瓶中，加人10mL 盐酸（3.1），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5μg氧化镁。 3.10氧化钙标准贮存溶液：称取0.8924g碳酸钙（wcco≥99.99%，预先在120℃烘干，置于干燥器中冷却至室温），置于250mL烧杯中，用少量水润湿，加人15mL盐酸（3.5），盖上表面皿，微热溶解完全，取下冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，移500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含
1 GB/T 1819.13—2017
1mg氧化钙。 3.11氧化钙标准溶液：移取50.00mL氧化钙标准贮存溶液（3.10)置于500mL容量瓶中，加入10mL 盐酸（3.1），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg氧化钙。
4仪器
原子吸收光谱仪，附镁空心阴极灯、钙空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
特征浓度：在与测量溶液的基体一致的溶液中，镁的特征浓度应不大于0.0034uμg/mL、钙的特征浓度应不大于0.0980μg/mL。 精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%，工作曲线线性：将标准曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于0.70。
5试样
试样粒度应不大于0.074mm。 试样应在105℃土5℃烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。
6分析步骤
6.1试料
按表1、表2称取试样，精确至0.0001g。
表 1 测定氧化镁的试料量及体积
试料量/ 试液总体积/ 盐酸加入量/ 分取试液体积/ 测量体积/ 氯化锶溶液/ 氯化溶液
WMgo / % 0.010~0.062 >0.062~0.12 >0.12~0.25 >0.25~0.50 >0.50~1.00 >1.00~2.00 >2.00~3.50
mL 100 100 100 100 100 200 200
mL 2.5 2.5 2.5 5.0 10.0 10.0 20.0
mL 2.5 2.5 2.5 5.0 10.0 10.0 20.0
mL 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 2.0 2.0
mL 10.00 10.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00
mL 25 25 25 50 100 100 200
g 0.20 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
2 GB/T1819.13—2017
表 2 测定氧化钙的试料量及体积
试料量/ 试液总体积/盐酸加人量/ 分取试液体积/ 测量体积/ 氯化锶溶液/ 氯化溶液，
Wcao /% 0.050~1.25 >1.25~2.50 >2.50~5.00 >5.00~10.00 >10.00~15.00
mL 100 100 100 200 200
mL 1.0 1.0 1.0 2.0 2.0
mL 10.00 10.00 5.00 5.00 5.00
mL 25 25 25 25 50
mL 2.5 2.5 2.5 2.5 5.0
mL 2.5 2.5 2.5 2.5 5.0
b0 0.20 0.10 0.10 0.10 0.10
6.2 测定次数
独立地进行2次测定，取其平均值。
6.3 空白试验
随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1将试料（6.1)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加人6mL盐酸（3.1），5mL氢氟酸（3.3），低温溶解10min~15min，取下，加人2mL硝酸（3.2），低温加热至近干，取下，加入1mL高氯酸（3.4），蒸至冒尽白烟，取下，稍冷。 6.4.2按表1、表2加人盐酸（3.1），用少量水吹洗杯壁，微热溶解盐类，取下，冷却至室温，移入相应容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 6.4.3按表1、表2分取试液于容量瓶中，加人氯化锶（3.6）、氯化溶液（3.7），用水稀释至刻度，混匀。 放置澄清。 6.4.4使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长285.2nm、422.6nm处，与标准溶液系列同时，用水调零，测量试液中氧化镁、氧化钙的吸光度。减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线查出相应的氧化镁、氧化钙的质量浓度
6.5工作曲线的绘制 6.5.1 氧化镁工作曲线的绘制 6.5.1.1移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氧化镁标准溶液（3.9），置于一组 100mL容量瓶中，加人10.0mL氯化锶溶液（3.6）、10.0mL氯化溶液（3.7），用水稀释至刻度，混匀。 6.5.1.2在与试料测定相同条件下，用水调零，测量标准溶液的吸光度，以氧化镁的质量浓度为横坐标，吸光度（减去“零”浓度溶液的吸光度）为纵坐标，绘制工作曲线，
6.5.2氧化钙工作曲线的绘制 6.5.2.1移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氧化钙标准溶液（3.11），置于一组 100mL容量瓶中，加入10.0mL氯化锶溶液（3.6）、10.0mL氯化铺溶液（3.7），用水稀释至刻度，混匀 6.5.2.2 在与试料测定相同条件下，用水调零，测量标准溶液的吸光度，以氧化钙的质量浓度为横坐标，吸光度（减去“零”浓度溶液的吸光度）为纵坐标，绘制工作曲线，
3 GB/T1819.13—2017
7分析结果的计算
氧化镁、氧化钙的含量以质量分数w，计，数值以%表示，按式（1)计算：
(p-p。).V.V×10-6
×100
... (1)
W:
m.V,
式中：
从工作曲线上查得的氧化镁、氧化钙的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；从工作曲线上查得的空白试液中氧化镁、氧化钙的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；测定试液体积，单位为毫升（mL）；
po V V. 分取试液体积，单位为毫升（mL）； V. 试液总体积，单位为毫升（mL）；
试料的质量，单位为克（g）。
m
计算结果表示至小数点后2位；若氧化镁、氧化钙的含量小于0.10%时，表示至小数点后3位。
8 精密度
8.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表3数据采用线性内插法求得
表3 重复性限
WMg0 / % r/% WCao/% r/%
0.011 0.003 0.045 0.010
0.21 0.03 0.366 0.039
1.62 0.09 1.61 0.08
3.17 0.16 4.71 0.13
6.31 0.20
13.61 0.25
8.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R)按表4数据采用线性内插法求得：
表4 再现性限
1.62 0.12 1.61 0.11
WMgo / % R/% Wco/% R / %
0.011 0.005 0.045 0.012
0.21 0.04 0.37 0.05
3.17 0.19 4.71 0.15
6.31 0.25
13.61 0.29