ICS 77.120.99 H 63
中华人民共和国国家标准
GB/T 13747.16—2017 代替GB/T13747.16—1992
锆及锆合金化学分析方法第16部分：氯量的测定
氯化银浊度法和离子选择性电极法
Methods for chemical analysis of zirconium and zirconium alloys-
Part16:Determinationofchloriccontent-
Silver chloride nephelometry and ion selective electrode method
2017-09-29发布
2018-04-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T13747.16—2017
前言
GB/T13747《锆及错合金化学分析方法》拟分为27部分：
第1部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法和苯基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法；第2部分：铁量的测定 1，10-二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第3部分：镍量的测定 丁二酮分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第4部分：铬量的测定 二苯卡巴肼分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第5部分：铝量的测定 铬天青S-氯化十四烷基吡啶分光光度法；第6部分：铜量的测定 2,9-二甲基-1，10-二氮杂菲分光光度法；第7部分：锰量的测定 高碘酸钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第8部分：钻量的测定 亚硝基R盐分光光度法；第9部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法；第10部分：钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法；第11部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法；第12部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法；第13部分：铅量的测定 极谱法；第14部分：铀量的测定 极谱法；第15部分：硼量的测定 姜黄素分光光度法；第16部分：氯量的测定 氯化银浊度法和离子选择性电极法；第17部分：量的测定 极谱法；第18部分：钒量的测定 苯甲酰苯基羟胺分光光度法；第19部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第20部分：铪量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第21部分：氢量的测定 情气熔融红外吸收法/热导法；第22部分：氧量和氮量的测定1 情气熔融红外吸收法/热导法；第23部分：氮量的测定 蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法；第24部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法；第25部分：锯量的测定 5-Br-PADAP分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； -第26部分：合金及杂质元素的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；第27部分：痕量杂质元素的测定电感耦合等离子体质谱法。
-
本部分为GB/T13747的第16部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草，本部分代替GB/T13747.16一1992《错及错合金化学分析方法 氯化银浊度法测定氯量》。本部分
与GB/T13747.16一1992相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：
一氯化银浊度法测定下限由0.0020%调整为0.0010%（见第1章，1992年版的第1章）；一删除了引用标准”（1992年版的第2章）；一氯化银浊度法由“荧光光度计”改为“分光光度计”（见2.3，1992年版的第5章）；
增加了离子选择性电极法（见第3章）； -增加了试样条款（见2.4)；一将允许差改为精密度条款（见2.7和3.7，1992年版的第8章）；
I GB/T 13747.16—2017
一增加了试验报告条款（见第9章）。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：西部金属材料股份有限公司、国核宝钛锆业股份公司、宝钛集团有限公司、西北有
色金属研究院、广东省工业分析检测中心、国标（北京）检验认证有限公司、西部新锆核材料科技有限公司。
本部分主要起草人：翟通德、李刚、张斌、张娟萍、周金芝、赵旭东、李震乾、白焕焕、苗磊、李剑、罗琳、 王金磊、陈晓东、麦丽碧、佟伶、侯川。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T13747.16—1992。
一
I GB/T13747.16—2017
锆及锆合金化学分析方法第16部分：氯量的测定
氯化银浊度法和离子选择性电极法
1范围
GB/T13747的本部分规定了锆及锆合金中的氯量的测定方法。 本部分适用于海绵锆、锆及锆合金中氯量的测定。方法一测定范围：0.0010%0.030%；方法二测
定范围：0.0004%～0.020%。测定方法交叉时，方法一为仲裁方法。
2方法一 氯化银浊度法
2.1方法提要
试料用氢氟酸溶解，硼酸络合过量的氢氟酸，在硝酸介质中，银与氯离子生成氯化银悬浊液，以乙二醇作稳定剂，用分光光度计测量其浊度值。 2.2 2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 2.2.1乙二醇。 2.2.2氢氟酸(1十1)，优级纯。 2.2.3硼酸饱和溶液，优级纯。 2.2.4硝酸(1十1)，优级纯。 2.2.5硝酸银溶液（5g/L），贮存于棕色瓶中。 2.2.6氯标准贮存溶液：称取0.1649g经400℃～450℃灼烧1h并冷却至室温的氯化钠（wNacl》 99.95%），用水溶解，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg氯。 2.2.7氯标准溶液：移取50.00mL氯标准贮存溶液（2.2.6）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg氯。 2.3仪器
分光光度计。 2.4试样
海绵锆、锆及锆合金试样加工成屑状。 2.5分析步骤 2.5.1试料
按表1称取试样（2.4)，精确至0.1mg。
1 GB/T13747.16—2017
表1称样量
氯的质量分数/% 0.0010~0.0050 >0.0050~0.010 >0.010~0.030
试样量/g 0.50 0.20 0.10
2.5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 2.5.3空白试验
随同试料(2.5.1)做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料（(2.5.1)置于100mL塑料烧杯中，分次加人3mL氢氟酸（2.2.2），待试料溶解后，加人 0.5mL硝酸（2.2.4）至溶液清亮，加人25mL硼酸饱和溶液（2.2.3），移人50mL容量瓶中。 2.5.4.2加人5mL硝酸（2.2.4）、2.5mL乙二醇（2.2.1），充分混匀，加人2.5mL硝酸银溶液（2.2.5），用水稀释至刻度，混匀。于40℃水浴放置10min取出，暗处放置20min。 2.5.4.3试液移入3cm吸收皿中，以随同试料空白溶液为参比，于分光光度计波长420nm处，测其吸光度，从工作曲线上查出相应的氯量。 2.5.5工作曲线的绘制
移取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、3.00mL氯标准溶液（2.2.7），分别置于一组 50mL塑料杯中，加入3mL氢氟酸（2.2.2）、0.5mL硝酸（2.2.4）、25mL硼酸饱和溶液（2.2.3），移人 50mL容量瓶中，以下按分析步骤2.5.4.2操作。试液移入3cm吸收皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长420nm处，测其吸光度，绘制工作曲线。 2.6 6分析结果的计算
氟量以氯的质量分数Wc计，按公式（1)计算：
m,×10-6
×100%
...(1 )
wcl=
m
式中： m，一从工作曲线上查得的氯量，单位为微克（μg)； m。—试料的质量，单位为克(g)。 分析结果保留两位有效数字。
2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限(r）的情况不超过5%。重复性限（r）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
2 GB/T13747.16—2017
表2 重复性限
氯的质量分数/%
重复性限/% 0.002 1 0.003 0 0.004 0
0.002 0 0.013 0.025
2.7.2 允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。
表3 3允许差
允许差/% 0.003 0 0.004 0 0.005
氯的质量分数/% 0.0010~0.0050 >0.0050~0.010 >0.010~0.030
3 方法二 离子选择性电极法 3.1方法提要
试料用氢氟酸溶解，以硝酸钠为离子强度调节剂，用氯离子选择电极直接测定氯量。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和实验室二级水。 3.2.1氢氟酸（40%）。 3.2.2 2过氧化氢（30%），分析纯。 3.2.3 3金属锆（Wz≥99.95%，W≤0.0004%）。 3.2.4氯标准贮存溶液：称取0.1649g经400℃～500℃灼烧1h并冷却至室温的氯化钠（wNsel》 99.95%），用水溶解，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg的氯。 3.2.5 5氯标准溶液：移取50.00mL氟标准贮存溶液（3.2.4)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg的氯。 3.2.6离子强度调节剂：称取425g硝酸钠（wNaNO,≥99.95%），用水溶解，移人1000mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，混匀。 3.3仪器
氯离子选择电极、搅拌电极、具有离子浓度测量功能的离子计。 3.4试样
海绵锆、锆及锆合金试样加工均匀的屑状或块状样品。
3 GB/T13747.16—2017
3.5分析步骤 3.5.1试料
称取2.0g试样(3.4)，精确至0.1mg。 3.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 3.5.4分析试液的制备 3.5.4.1 将试料（3.5.1)置于150mL聚四氟乙烯烧杯中。 3.5.4.2 分3次加人6mL氢氟酸（3.2.1），加人0.3mL过氧化氢（3.2.2），待试料溶解完全后，加入 2mL离子强度调节剂(3.2.6)，冷却至室温。 3.5.4.3将试液移人100mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.5.5工作曲线溶液配制 3.5.5.1称取2.00g金属锆（3.2.3)6份于一系列150mL聚四氟乙烯烧杯中，按3.5.4.2进行，移人6个 100mL塑料容量瓶中。 3.5.5.2依次加人0.60mL氯标准溶液（3.2.5）、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL氯标准贮存溶液（3.2.4），用水稀释至刻度，混匀。 3.5.6测定
仪器按照其使用说明书进行准备和预热后，将工作曲线溶液转移至塑料烧杯中，进行曲线校准，仪器自动生成校准曲线，待测量校准完成后进行空白试液的测定，然后进行试样溶液的测量，仪器显示氯的浓度值。 3.6分析结果的计算
氯量以氯的质量分数Wc计，按公式(2)计算：
(p1 -po) . V。×10-6
(2)
×100%
wc=
m2
式中： p1 试样中的氯量，单位为微克每毫升（μg/mL）； po- 空白溶液测定氟量，单位为微克每毫升（ug/mL）； V。—溶液体积，单位为毫升(mL)； mz- 试料的质量，单位为克（g）。
3.7精密度 3.7.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。重复性限（r）按表4数据采用线 4