ICS 77.120.99 H 14
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T13747.4—2020 代替GB/T13747.4—1992
锆及锆合金化学分析方法第4部分：铬量的测定
二苯卡巴耕分光光度法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法
Methods for chemical analysis of zirconium and zirconium alloys-
Part 4:Determination of chromium content-
Diphenylcarbazide spectrophotometry and
inductively coupled plasma atomic emission spectrometry
2021-02-01实施
2020-03-06发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T13747.4—2020
前言
GB/T13747《锆及锆合金化学分析方法》拟分为27个部分：
第1部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法和苯基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法；第2部分：铁量的测定 1，10-二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第3部分：镍量的测定 丁二酮分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第4部分：铬量的测定 二苯卡巴肼分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第5部分：铝量的测定 铬天青S-氯化十四烷基吡啶分光光度法；第6部分：铜量的测定 2,9-二甲基-1,10-二氮杂菲分光光度法；第7部分：锰量的测定 高碘酸钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第8部分：钻量的测定 亚硝基R盐分光光度法；第9部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法；第10部分：钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法；第11部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法；第12部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法；第13部分：铅量的测定 极谱法；第14部分：铀量的测定 极谱法；第15部分：硼量的测定 姜黄素分光光度法；第16部分；氯量的测定 氯化银浊度法和离子选择性电极法：第17部分：镉量的测定 极谱法；第18部分：钒量的测定 苯甲酰苯基羟胺分光光度法：一第19部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第20部分：铪量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第21部分：氢量的测定 情气熔融红外吸收法/热导法；第22部分：氧量和氮量的测定惰气熔融红外吸收法/热导法；第23部分：氮量的测定 蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法；第24部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法；第25部分：锯量的测定 5-Br-PADAP分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；
一
第26部分：合金及杂质元素的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第27部分：痕量杂质元素的测定电感耦合等离子体质谱法。 本部分为GB/T13747的第4部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草，本部分代替GB/T13747.4一1992《锆及锆合金化学分析方法二苯卡巴耕分光光度法测定铬量》。
本部分与GB/T13747.4一1992相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：
删除了“引用标准”（见1992年版的第2章）；增加了平行试验（见2.5.2）；
一铬含量为0.0020%～0.020%时分取后补加1mL硫酸（1十4)（见2.5.4.2，1992年版的6.3.2）；一方法一工作曲线增加0.50μg/mL（见2.5.5.1，1992年版的6.4.1）；一一增加电感耦合等离体原子发射光谱法（见第3章）； —增加了精密度（见2.7和3.7）；
I GB/T 13747.4—2020
增加了试验报告（见第4章）。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：西安汉唐分析检测有限公司、西部金属材料股份有限公司、西部新锆核材料科技
有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、广东省工业分析检测中心。
本部分主要起草人：刘雷雷、周恺、张丹莉、杨欣、刘厚勇、梁伟、李维敏、惠泊宁、左鸿毅、林韶阳、 周志平、谢辉、王芳、王津
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T13747.4—1992。
= GB/T13747.4—2020
错及合金化学分析方法第4部分：铬量的测定
二苯卡巴肼分光光度法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法
1范围
GB/T13747的本部分规定了锆及锆合金中铬含量的测定方法。 本部分适用于海绵锆、锆及锆合金中铬含量的测定。测定范围：0.0020%～0.20%。方法二为仲裁
分析方法。
2方法一二苯卡巴肼分光光度法
2.1原理
试料以硫酸、硫酸铵溶解。用高锰酸钾氧化铬，在尿素存在下，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分离，铬与二苯卡巴肼生成红紫色络合物，于分光光度计波长540nm处，测量其吸光度 2.2试剂
除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 2.2.1硫酸铵。 2.2.2硫酸（p=1.84g/mL）。 2.2.3硫酸（1十4）。 2.2.4高锰酸钾溶液（30g/L）。 2.2.5尿素溶液（100g/L）。 2.2.6 亚硝酸钠溶液（10g/L）。 2.2.7 二苯卡巴肼乙醇溶液：称取0.50g二苯卡巴肼溶解于100mL乙醇中，贮存于棕色瓶中（一周内有效）。 2.2.8铬标准贮存溶液：称取0.2829g预先在105℃烘干2h的重铬酸钾（基准试剂），用水溶解，移入 1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含100μg铬。 2.2.9铬标准溶液：移取10.00mL铬标准贮存溶液（2.2.8）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg铬。 2.3仪器
分光光度计。
2.4样品
将样品加工成长度不大于5mm的碎屑。 2.5试验步骤 2.5.1试料
按表1称取样品（2.4），精确至0.0001g。
9210
1 GB/T13747.4—2020
表1称样量
试料量/g 2.00 1.00
铬的质量分数/% 0.002 0~0.020 >0.020~0.20
2.5.2平行试验
平行做两份试验，取其平均值。 2.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料（2.5.1）置于150mL烧杯中，加人6g硫酸铵（2.2.1）、10mL硫酸（2.2.2），盖上表面皿，加热至完全分解，冷却至室温，加人约30mL水溶解盐类，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 2.5.4.2铬含量为0.0020%~0.020%时，移取10.00mL试液于150mL烧杯中，加入1.0mL硫酸（2.2.3）及39mL水；铬含量大于0.020%~0.20%时，移取5.00mL试液于150mL烧杯中，加人2.0mL 硫酸（2.2.3）及43mL水。 2.5.4.3滴加高锰酸钾溶液（2.2.4)至溶液呈稳定的红色后并过量2滴～3滴，缓慢煮沸数分钟，使铬氧化完全。冷却至室温后，加入20mL尿素溶液（2.2.5），摇匀，滴加亚硝酸钠溶液（2.2.6），使高锰酸钾的红紫色消失，摇动至气泡停止后移入100mL容量瓶中，以流水冷却至室温，加入5mL二苯卡巴肼乙醇溶液（2.2.7），用水稀释至刻度，混匀，放置5min 2.5.4.4移取部分溶液于1cm比色皿中，以随同试料的空白溶液为参比，于分光光度计波长540nm 处，测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的铬含量。 2.5.5工作曲线的绘制 2.5.5.1移取0mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL、10.00mL铬标准溶液（2.2.9），分别置于一组150mL烧杯中，加入4.0mL硫酸（2.2.3），用水稀释至约50mL体积。以下按2.5.4.3 进行。 2.5.5.2移取部分溶液于1cm比色皿中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长540nm处，测量其吸光度。以铬含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 2.6试验数据处理
铬含量以铬的质量分数wc计，按式（1)计算：
m,·V。X10-6
Wcr= mo.V, X100%
.(1)
式中： m1——自工作曲线上查得的铬的质量，单位为微克（ug)； V。试液总体积，单位为毫升（mL）； mo—试料的质量，单位为克（g）； V———分取试液体积，单位为毫升（mL）。 2 GB/T13747.4—2020
计算结果保留两位有效数字。 2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测定结果
的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。重复性限（r）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2 重复性限（方法一）
铬的质量分数/% 重复性限/%
0.018 0.001
0.12 0.01
0.003 0 0.000 5
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的独立测试结果的测定值，在表3给出的平均值范围内，这两个测定结果的绝
对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%。再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3 3再现性限（方法一） 0.003 0
0.12 0.01
铬的质量分数/% 再现性限/%
0.018 0.002
0.000 7
3方法二 电感耦合等离子体原子发射光谱法
3.1原理
用盐酸和氢氟酸溶解试料。滴加硝酸氧化。用电感耦合等离子体原子发射光谱法进行测定，按工
作曲线法计算铬的质量浓度，以质量分数表示测定结果。 3.2试剂
除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 3.2.1硝酸（p=1.42g/mL）。 3.2.2 盐酸（1+1）。 3.2.3 氢氟酸（1十1）。 3.2.4金属锆（wz≥99.95%，wc<0.0005%）。 3.2.5铬标准贮存溶液：称取2.8293g预先在105℃烘干2h的重铬酸钾（基准试剂），用水溶解，移入 1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.0mg铬， 3.2.6铬标准溶液：移取10.00mL铬标准贮存溶液（3.2.5）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100ug铬。 3.2.7氩气（体积分数≥99.99%）。
3 GB/T13747.4—2020
3.3 3仪器
电感耦合等离子体原子发射光谱仪，具备耐氢氟酸雾化器系统。
3.4 样品
将样品加工成长度不大于5mm的碎屑 3.5 试验步骤 3.5.1试料
称取0.50g样品（3.4），精确至0.0001g。 3.5.2平行试验
平行做两份试验，取其平均值。 3.5.3空白试验
称取与试料等量的金属（3.2.4），随同试料做空白试验，
3.5.4试液的制备 3.5.4.1 将试料（3.5.1）置于200mL聚四氟乙烯烧杯中，加入10mL盐酸（3.2.2）、2mL氢氟酸（3.2.3），低温加热至样品完全溶解，加入0.5mL硝酸（3.2.1）。冷却至室温 3.5.4.2移入100mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.5.5工作曲线溶液的制备
分别称取0.500g金属锆（3.2.4)6份于一组200mL聚四氟乙烯烧杯中，按照3.5.4将其溶解，冷却后移人一组100mL塑料容量瓶中，依次加人0mL、0.50mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL、25.00mL 铬标准溶液（3.2.6），用水稀释至刻度，混匀。 3.5.6测量 3.5.6.1推荐分析线：267.71nm。 3.5.6.2 2于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，于选定分析波长处，测定工作曲线溶液（3.5.5），当工作曲线线性k≥0.999时，进行试液（3.5.4)的测定，检查元素谱线的背景并在适当的位置进行校正，由计算机自动给出铬元素的质量浓度。 3.6 6试验数据处理
铬含量以铬的质量分数wc计，按式（2)计算：
(p-p).V×10-6
X100%
*.( 2 )
cr =
m
式中： i———试液中铬的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； Po———空白溶液中铬的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL)； V试液总体积，单位毫升（mL）； m 试料的质量，单位为克（g）。 4 GB/T13747.4—2020
计算结果保留两位有效数字。 3.7精密度 3.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表4给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。重复性限（r）按表4数据采用线性内插法或外延法求得。
表4 重复性限（方法二）
铬的质量分数/% 重复性限/%
0.018 0.001
0.12 0.01
0.003 0 0.000 5
3.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表5给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%。再现性限（R）按表5数据采用线性内插法或外延法求得。
表5 再现性限（方法二）
0.018 0.002
0.12 0.01
铬的质量分数/% 再现性限/%
0.003 0 0.000 8
试验报告
4
试验报告应包括下列内容：
试验对象；本标准编号；所使用的方法；结果；观察到的异常现象；一试验日期。
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