ICS77.120.30 H13
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T990.10—2014
冰铜化学分析方法
第10部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氟硅酸钾滴定法
Methods for chemical analysis of copper matte- Part 10:Determination of silicondioxidecontent- Molybdenum blue spectrophotometry and potassium
fluosilicate titrimetricmethod
2015-04-01实施
2014-10-14发布
发布
中华人民共和国工业和信息化部 YS/T990.10—2014
前言
YS/T990《冰铜化学分析方法》分为18个部分：
第1部分：铜量的测定碘量法；第2部分：金量和银量的测定原子吸收光谱法和火试金法；第3部分：硫量的测定 重量法和燃烧滴定法；第4部分：铋量的测定 原子吸收光谱法；第5部分：氟量的测定 离子选择电极法；第6部分：铅量的测定 原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；第7部分：量的测定 原子吸收光谱法；第8部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法和溴酸钾滴定法；第9部分：铁量的测定 重铬酸钾滴定法：第10部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氟硅酸钾滴定法；第11部分：镍量的测定原子吸收光谱法；第12部分：三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法；第13部分：氧化镁量的测定原子吸收光谱法；第14部分：锌量的测定 原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；第15部分：锑量的测定 原子吸收光谱法；第16部分：汞量的测定 冷原子吸收光谱法；一第17部分：钻量的测定 原子吸收光谱法，第18部分：铅、锌、镍、砷、铋、锑、钙、镁、镉、钴量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。
本部分为YS/T990的第10部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本部分负责起草单位：中条山有色金属集团有限公司、大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分方法1起草单位：北京矿冶研究总院。 本部分方法1参加起草单位：广东省工业技术研究院（广州有色金属研究院）、阳谷祥光铜业有限公
司、白银有色集团股份有限公司、北京有色金属研究总院。
本部分方法2起草单位：中条山有色金属集团有限公司。 本部分方法2参加起草单位：大冶有色金属集团控股有限公司、云南铜业股份有限公司、株洲冶炼
集团股份有限公司、白银有色集团股份有限公司、广州有色金属研究院。
本部分方法1主要起草人：高颖剑、冯先进、戴风英、谢辉、万双、戚月花、王同敏、郑省政、陈云红、 杨萍。
本部分方法2主要起草人：董俊龙、常冀湘、李鸿英、樊兰菊、张高社、潘桂萍、潘晓玲、陈渝滨、郑文英、 张淳、肖晓辉、王红燕、张彦翠、戴凤英、谢辉。
1 YS/T990.10—2014
冰铜化学分析方法
第10部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氟硅酸钾滴定法
1范围
YS/T990的本部分规定了冰铜中二氧化硅含量的测定方法。 本部分适用于冰铜中二氧化硅含量的测定，方法1测定范围为0.50%～2.00%；方法2测定范围为
2.00%~22.00%。
2方法1硅钼蓝分光光度法
2.1方法提要
试料经氨氧化钾熔融，在弱酸性溶液中，硅酸能与钼酸铵生成可溶性黄色硅钼杂多酸，此杂多酸能被硫酸亚铁还原成硅钼蓝，采用不加钼酸铵溶液为参比，于分光光度计波长650nm处测量吸光度，以工作曲线计算二氧化硅的含量。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和一级水。 2.2.1 混合熔剂：二份无水碳酸钠与一份硼酸研细混勺。 2.2.2 氢氧化钾。 2.2.3 硫酸亚铁铵。 2.2.4 草酸。 2.2.5 抗坏血酸。 2.2.6 盐酸(p=1.19g/mL)。 2.2.7 盐酸（1+1)。 2.2.8 盐酸（1十6)。 2.2.9 盐酸（8十92）。 2.2.10 硫酸（p=1.84g/mL）。 2.2.11 氢氧化钾溶液（200g/L）。 2.2.12 钳酸铵溶液（100g/L）：称取50g钼酸铵溶于500mL沸水中，混匀。 2.2.13还原液：将12.5g硫酸亚铁铵（2.2.3)、16.2g草酸（2.2.4)、1g抗坏血酸（2.2.5）、67.5mL硫酸 (2.2.10)溶于740mL水中，混匀。 2.2.14二氧化硅标准贮存溶液：准确称取0.1000g二氧化硅（wso,≥99.99%）于铂埚中，加人5g 混合熔剂（2.2.1)，混匀，表面再覆盖2g熔剂（2.2.1），加盖于900℃～950℃马弗炉中熔融1h，取出，冷却后，置于聚四氟乙烯烧杯中，加水溶解，待溶液澄清后移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移入塑料瓶中贮存。此溶液1mL含二氧化硅100μg/mL。 2.2.15酚酥乙醇溶液（10g/L）：1g酚酥溶于100mL乙醇中，混匀。
1 YS/T990.10—2014
2.3 仪器
分光光度计。 2.4试样 2.4.1 试样粒度应不大于100μm。 2.4.2试样应在105℃士5℃烘箱中烘干1h，置于干燥器中冷却至室温。 2.5分析步骤 2.5.1 试料
称取0.20g试样（2.4)，精确至0.0001g。 2.5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 2.5.3 试料处理 2.5.3.1将试料（2.5.1)置于银埚中，加人4g氢氧化钾（2.2.2），置于850℃～900℃马弗炉中熔融 5min10min。待试样熔融完全后，取下，冷却 2.5.3.2用水冲洗银增璃底后，置于带盖的聚四氟乙烯烧杯中，用60mL盐酸（2.2.8）浸取熔块，使其澄清，以盐酸（2.2.7）及水洗净，溶液移人100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混勾，放置至溶液澄清。 2.5.3.3分别移取两份5.00mL上清液于两个100mL容量瓶中、加2滴酚酞乙醇溶液（2.2.15），用氢氧化钾溶液（2.2.11）调至红色，再用盐酸（2.2.9）调至红色刚好消失，加人8mL盐酸（2.2.9），加水至体积约50mL。在其中一份中加入2.5mL钼酸铵溶液（2.2.12），另份不加。于40℃的水浴中放置 15min。取出，冷至室温，加人20mL还原液（2.2.13），用水稀释至刻度。以不加钥酸铵溶液的一份作空白。 2.5.4测量
用1cm吸收血于650nm波长处测定其吸光度，以不加钼酸铵溶液的一份作为参比，从工作曲线上查出相应的二氧化硅质量。 2.5.5 工作曲线的绘制
移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL二氧化硅标准贮存溶液（2.2.14）于100mL容量瓶中，以下操作同分析步骤2.5.3.3，以零浓度标准溶液为参比，用1cm吸收皿于650nm波长处测定其吸光度。以二氧化硅质量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 2.6分析结果的计算
二氧化硅的含量以二氧化硅的质量分数Wsio计，数值以%表示，按式（1)计算：
m,×10-6
×100
.......
.(1 )
Wsi02-
m
式中： m 自工作曲线上查得的二氧化硅的质量，单位为微克（ug）； m - 试料的质量，单位为克（g）。 2 YS/T990.10—2014
计算结果表示至小数点后第二位。 2.7 精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线性内插法或外延法求得。
表1 重复性限
Wso, /% r/%
2.26 0.10
0.62 0.08
1.48 0.09
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性（R）的情况不超过5%，再现性（R）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表 2 再现性限
so, /% R/%
0.62 0.09
1.48 0.11
2.26 0.13
2.8 试验报告
本章规定了试验报告所包括的内容。试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
试样；使用的标准（本部分的标准编号）；使用的方法，方法1；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；试验日期。
3方法2：氟硅酸钾滴定法
3.1方法提要
试料用碱熔融，用热水浸取，酸化后，在强酸性溶液中，加人氮化钾和氟化钾与硅酸根离子形成氟硅
酸钾沉淀，氟硅酸钾在热酒石酸钾钠溶液中水解，析出等物质量的氢氟酸，以酚作指示剂，氢氧化钠标准滴定溶液滴定，根据消耗的氢氧化钠标准滴定溶液休积计算二氧化硅的质量分数， 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
3 YS/T990.10—2014
3.2.1 氢氧化钠。 3.2.2 过氧化钠。 3.2.3 氢氧化钾。 3.2.4 氟化钾。 3.2.5 邻苯二甲酸氢钾，基准试剂，使用前于105℃～110℃烘干2h。 3.2.6 盐酸（p=1.19g/mL）。 3.2.7 盐酸(1+1)。 3.2.8 硝酸（p=1.42g/mL)。 3.2.9 氟化钾溶液（200g/L）：称取100g氟化钾溶于300mL水中，加入100mL硝酸（3.2.8）.加入氟化钾（3.2.4）至饱和，用水稀释至500mL，混匀，30min后干过滤于塑料瓶中备用。 3.2.10 洗涤液：称取250g氟化钾（3.2.4）溶于3000mL水中，加人1000mL乙醇，用水稀释至 5000mL，混匀，加人1mL酚酞乙醇溶液（3.2.14)，用氢氧化钠溶液（3.2.13.2)中和至溶液呈微红色。 3.2.11 氯化钾-乙醇溶液：称取5g氯化钾（3.2.4溶于50mL水中，加人50mL乙醇，混匀， 3.2.12 酒石酸钾钠溶液（10g/L）：称取10g酒石酸钾钠溶于1L水中，煮沸后加入5滴酚酞乙醇溶液 (3.2.14)，以氢氧化钠溶液（3.2.13.2)中和至溶液呈微红色。 3.2.13氢氧化钠溶液。 3.2.13.1氢氧化钠标准贮存溶液：称取110g氢氧化钠（3.2.1）溶于100mL无二氧化碳水中，混匀，注人聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。 3.2.13.2氢氧化钠溶液（cNaoH~0.2mol/L）：用塑料量筒量取11mL氢氧化钠标准贮存溶液（3.2.13.1)上层清液，用无二氧化碳的水稀释至1L，混匀。 3.2.13.3氢氧化钠标准滴定溶液（cNa0H~0.1mol/L）：用塑料量筒量取27mL氢氧化钠标准贮存溶液（3.2.13.1)上层清液，用无二氧化碳的水稀释至5L，混匀。
标定：称取三份0.75g邻苯二甲酸氢钾（3.2.5），精确至0.0001g，分别置于300mL锥形烧杯中，加人50mL无二氧化碳的水溶解后，加入2滴酚酞乙醇溶液（3.2.14），用氢氧化钠标准滴定溶液（3.2.13.3）滴定至溶液呈粉红色并保持30s，同时做空白试验。
按式（2）计算氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度：
m×1000
C=(V,-V).M
(2)
式中： c—氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； V，一一滴定邻苯二甲酸氢钾所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V：一一滴定空白试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； M——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，M=204.22； m- - 邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）。 取三次标定结果的平均值，三次标定结果的极差值应不大于4×10-mol/L。否则，重新标定。
3.2.14酚酞乙醇溶液（10g/L）：称取1g酚酞溶于100mL乙醇中，混勾。 3.3试样 3.3.1 样品粒度应不大于100μm。 3.3.2 样品应在105℃士5℃烘干1h后置于干燥器中冷却至室温。 3.4分析步骤 3.4.1试料
按表3称取试样（3.3)，精确至0.0001g。
4 YS/T990.10—2014
表3试样量
二氧化硅的质量分数/%
试料质量/g
<8.00 ≥8.00
0.40 0.20
3.4.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3.4.3 空白试验
随同试料做空白试验。 3.4.4测定 3.4.4.1 将试料（3.4.1)置于预先加入2g氢氧化钾（3.2.3）的30mL镍埚中，加入0.5g~1.0g过氧化钠（3.2.2)，将埚放入预先升温至400℃～450℃的马弗炉中去除试样中的水分后，将炉温升至 700℃时保温1min~2min取出冷却。 3.4.4.2将移人400mL塑料烧杯中，加入10mL热水，盖上表面血，待熔融物作用完毕后，将埚内的反应物倒人塑料烧杯中，沿壁滴加数滴盐酸（3.2.7)，用热水洗净（总体积不超过25mL），加人16mL~17mL硝酸（3.2.8），混匀，冷却至室温。 3.4.4.3加入6mL氟化钾溶液（3.2.9）、5g~6g氮化钾（3.2.4）至饱和，摇动3min~5min，静置 10min～20min，采用塑料漏斗，用中速滤纸过滤，用洗涤液（3.2.10）洗涤塑料烧杯2次～3次，洗涤沉淀3次，将滤纸及沉淀一同放入原塑料烧杯中，加人10mL氯化钾-乙醇溶液（3.2.11），滴加1mL酚乙醇溶液（3.2.14)，用氢氧化钠溶液（3.2.13.2)中和大部分游离酸，捣碎滤纸，再以氢氧化钠标准滴定溶液（3.2.13.3)中和至溶液为淡粉色，此时不计氢氧化钠标准滴定溶液（3.2.13.3）的消耗体积，加人 150mL煮沸的酒石酸钾钠溶液（3.2.12)，趁热用氢氧化钠标准滴定溶液（3.2.13.3）滴定至刚出现粉红色并保持30s为终点。 3.5分析结果的计算
二氧化硅的含量以二氧化硅的质量分数Wso,计，数值以%表示，按式（3)计算：
c·(V-V。).MS0,X10-3
.(3)
X100...
wsio,=
m
式中： c V V. M1/4 810, -1/4二氧化硅的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，M(1/4SiO.）=15.021；
氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；滴定试液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；一滴定空白试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
试料的质量，单位为克（g）。
m 所得结果表示至小数点后两位。
3.6 精密度 3.6.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
5 YS/T990.10—2014
的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表4数据采用线性内插法或外延法求得。
表4 重复性限
Wso, /% r/%
2.42 0,15
6.00 0.17
13.06 0.25
17.67 0.26
21.68 0,29
10,55 0.24
3.6.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性（R）的情况不超过5%，再现性（R）按表5数据采用线性内插法或外延法求得。
表5 再现性限
Wso, /% R/%
2.42 0.22
6.00 0.30
13.06 0.39
17.67 0.42
10.55 0.33
21.68 0.45
3.7 试验报告
本章规定了试验报告所包括的内容。试验报告至少应给山以下儿个方面的内容：
试样；使用的标准（本部分的标准编号）；使用的方法，方法2；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；试验日期。
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