ICS 77.120.99 H 63
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T13747.1—2017 代替GB/T13747.1—1992
锆及锆合金化学分析方法
第1部分：锡量的测定
碘酸钾滴定法和苯基荧光酮-聚乙
二醇辛基苯基醚分光光度法
Methods for chemical analysis of zirconium and zirconium alloys-- Part 1:Determination of tin content-Potassium iodate titration and phenylfluorone-polyethylene glycoloctyl phenyl ether spectrophotometry
2018-04-01实施
2017-09-29发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T13747.1—2017
前言
GB/T13747《锆及锆合金化学分析方法》拟分为27部分：
第1部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法和苯基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法；第2部分：铁量的测定 1，10-二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；
第3部分：镍量的测定 丁二酮分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； —第4部分：铬量的测定 二苯卡巴肼分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； —第5部分：铝量的测定 铬天青S-氯化十四烷基吡啶分光光度法；
第6部分：铜量的测定 2,9-二甲基-1，10-二氮杂菲分光光度法；第7部分：锰量的测定 高碘酸钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； —第8部分：钻量的测定 亚硝基R盐分光光度法；第9部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法；
第10部分：钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法；一第11部分：钼量的测定 硫氟酸盐分光光度法；
—第12部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法； —第13部分：铅量的测定 极谱法；一第14部分：铀量的测定 极谱法；
第15部分：硼量的测定 姜黄素分光光度法； —第16部分：氯量的测定 氟化银浊度法和离子选择性电极法； —第17部分：镉量的测定 极谱法； —第18部分：钒量的测定 苯甲酰苯基羟胺分光光度法；第19部分：钛量的测定 二安替比林申烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法
第20部分：铪量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法； —第21部分：氢量的测定 情气熔融红外吸收法/热导法；一第22部分：氧量和氮量的测定情气熔融红外吸收法/热导法；一第23部分：氮量的测定蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法； —第24部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法；一第25部分：量的测定5-Br-PADAP分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；一一第26部分：合金及杂质元素的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第27部分：痕量杂质元素的测定电感耦合等离子体质谱法。 本部分为GB/T13747的第1部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T13747.1一1992《锆及锆合金化学分析方法 锡量的测定》。本部分与
GB/T13747.1一1992相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：
一删除了“引用标准”（1992年版的第2章）；
碘酸钾滴定法上限由3.00%扩至4.00%（见第1章，1992年版的第1章）；一将允许差改为精密度条款（见2.6和3.7，1992年版的第7章和第15章）；一 增加了试验报告（见第4章）。 本部分由中国有色金属工业协会提出。
I GB/T 13747.12017
本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：西部金属材料股份有限公司、宝钛集团有限公司、西北有色金属研究院、广东省工
业分析检测中心、国标（北京）检验认证有限公司。
本部分主要起草人：杨军红、刘厚勇、石新层、刘婷、罗策、禄妮、董岐、徐思婷、麦丽碧、侯川、佟伶。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
-GB/T13747.1—1992。
= GB/T13747.1—2017
及错合金化学分析方法第1部分：锡量的测定
碘酸钾滴定法和苯基荧光酮-聚乙
二醇辛基苯基醚分光光度法
1范围
GB/T13747的本部分规定了锆及锆合金中锡量的测定方法。 本部分适用于海绵、锆及锆合金中锡量的测定。碘酸钾滴定法测定范围：0.50%～4.00%；苯基
荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法测定范围0.0010%0.045%。
2方法一碘酸钾滴定法
2.1方法提要
试料用硫酸-硫酸铵分解，在盐酸介质中，用氟离子掩蔽杂质元素。用铝片将锡（IV）还原为锡（IⅡ），以淀粉溶液为指示剂，用碘酸钾标准滴定溶液滴定至溶液呈现蓝色为终点。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 2.2.1硫酸铵。 2.2.2 氟化铵。 2.2.3 3铝片（wA≥99.5%）。 2.2.4硫酸(p=1.84g/mL)。 2.2.5 5盐酸（p=1.19g/mL）。 2.2.6 6碳酸氢钠饱和溶液。 2.2.7 锡标准溶液：称取1.0000g金属锡（wsn≥99.95%）置于250mL烧杯中，加入100mL盐酸（1+ 1)低温加热溶解，冷却后移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀此溶液1mL含1.0mg锡。 2.2.8碘酸钾标准滴定溶液[c（1/6KIO：）=0.02mol/L]。 2.2.8.1配制：称取1g氢氧化钠，10g碘化钾溶于200mL水中，称取0.7133g碘酸钾溶解于该溶液中，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。（所用水需预先煮沸，冷却后使用。） 2.2.8.2标定：移取3份20.00mL锡标准溶液（2.2.7），分别置于3个500mL锥形瓶中，各加人5g硫酸铵（2.2.1），10mL硫酸（2.2.4），以下按2.4.4.2～2.4.4.4进行。平行标定所消耗的碘酸钾标准滴定溶液（2.2.8)体积的极差值不应超过0.10mL，取其平均值。 2.2.8.3随同标定做空白试验。
按公式（1)计算碘酸钾标准滴定溶液（2.2.8)对锡的滴定系数：
m1
f =v,-V.
(1 )
式中： f一—碘酸钾标准滴定溶液（2.2.8)对锡的滴定系数，单位为克每毫升（g/mL）
1 GB/T13747.1—2017
m1——锡的质量，单位为克(g)； V，一—平行滴定锡消耗碘酸钾标准滴定溶液（2.2.8)的体积平均值，单位为毫升（mL）； V。—滴定随同标定的空白试验溶液所消耗碘酸钾标准滴定溶液（2.2.8）的体积，单位为毫升
(mL)。
2.2.9淀粉溶液（10g/L），用时现配。 2.3试样 2.3.1取样
海绵锆、锆及锆合金的取样应按照已颁布的相应标准方法进行。 2.3.2 试样处理
将试样剪成长度不大于5mm的碎屑，以四氯化碳清洗，干燥。
2.4分析步骤 2.4.1试料
称取1.00g试样（2.3)，精确至0.1mg。 2.4.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
2.4.3 空白试验
随同试料做空白试验。 2.4.4测定
2.4.4.1将试料（2.4.1)置于150mL烧杯中，加人10mL硫酸（2.2.4）、5g硫酸铵（2.2.1)，盖上表面血，置于高温电炉上加热至完全分解，继续加热冒烟至析出的硫磺消失后，用30mL水移到500mL锥形瓶中。 2.4.4.2加人40mL盐酸（2.2.5），加水至约100mL体积。 2.4.4.3加人3g氟化铵（2.2.2），1.5g铝片（2.2.3），用盖氏漏斗将锥形瓶盖紧，向盖氏漏斗中加入约 1/3体积的碳酸氢钠饱和溶液（2.2.6），缓慢加热至铝片溶解，煮沸至溶液澄清并冒大气泡。取下以流水冷却至室温（在冷却过程中，盖氏漏斗应保持有碳酸氢钠饱和溶液，避免空气倒吸）。 2.4.4.4取下盖氏漏斗，立即将其中的碳酸氢钠饱和溶液顺瓶壁小心倒人瓶中，加人5mL淀粉溶液（2.2.9），立即用碘酸钾标准滴定溶液（2.2.8)滴定至溶液呈蓝色为终点。 2.5结果的计算
锡量以锡的质量分数Wsn计，按式（2)计算：
f.(V.-V.) ×100%
WSn =
......(2)
mo
式中： f-碘酸钾标准滴定溶液（2.2.8）对锡的滴定系数，单位为克每毫升（g/mL）； Vz滴定试料溶液所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V：一—滴定随同试料的空白试验溶液所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 2 GB/T13747.1—2017
m。试料的质量，单位为克(g)。 所得结果表示至小数点后第二位。
2.6精密度 2.6.1重复性
在重复性条件下获得的独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，测试结果差的绝对值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。重复性限（r）按表1数据采用线性内插法求得。
表1重复性限 1.45 0.047
锡的质量分数/% 重复性限/%
2.46 0.060
3.46 0.072
2.6.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%。再现性限（R）按表2数据采用线性内插法求得。
表2再现性限 1.45 0.15
2.46 0.17
3.46 0.20
锡的质量分数/% 再现性限/%
3方法二苯基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法
3.1方法提要
试料用硫酸-硫酸铵分解。在硫酸介质中，用苯萃取锡的碘化物。在酸性溶液中，锡与苯基荧光酮及聚乙二醇辛基苯基醚生成有色络合物，于分光光度计波长505nm处测量其吸光度。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 3.2.1 硫酸铵。 3.2.2 硫酸(p=1.84g/mL)。 3.2.3 苯。 3.2.4 硫酸（28十72)。 3.2.5 硫酸(1十1)。 3.2.6 硫酸（1十35）。 3.2.7 碘化钾溶液（830g/L），优级纯，贮存于冷暗处。 3.2.8 碘化钾-硫酸洗涤液：称取40g优级纯碘化钾溶于水中，加水至300mL体积，再加入加200mL 硫酸（3.2.5），搅拌均匀。用时现配。 3.2.9 9柠檬酸溶液（500g/L）。
3 GB/T13747.1—2017
3.2.10 柠檬酸溶液（100g/L）。 3.2.11 抗坏血酸溶液（50g/L），用时现配。 3.2.12 草酸溶液(1g/L)。 3.2.13聚乙二醇辛基苯基醚(OP)溶液(1十19）。 3.2.14苯基荧光酮（苯酮）乙醇溶液（0.3g/L）：称取0.15g苯基荧光酮，加人250mL无水乙醇、 25mL硫酸（1十6），搅拌使其溶解。过滤于500mL棕色容量瓶中，以无水乙醇稀释至刻度，混匀。 3.2.15锡标准贮存溶液：称取0.1000g金属锡（ws≥99.99%）于100mL烧杯中，加人10mL硫酸 (3.2.2)加热至完全溶解，蒸发至冒烟，冷却，用180mL硫酸（3.2.5）将其移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg锡。 3.2.16锡标准溶液：移取10.00mL锡标准存溶液（3.2.15）于200mL容量瓶中，用硫酸（3.2.6）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5μg锡。 3.3仪器
分光光度计。 3.4试样 3.4.1取样
海绵锆、锆及锆合金的取样应按照已颁布的相应标准方法进行。
3.4.2 2试样处理
将试样剪成长度不大于5mm的碎屑，以四氯化碳清洗，干燥。 3.5分析步骤 3.5.1试料
按表3称取试样（3.4），精确至0.1mg。
表3称样量
试样量/g 1.00 0.50 0.25
锡含量/% 0.001~0.008 >0.008~0.020 >0.020~0.045
3.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3.5.3 3空白试验
随同试料做空白试验。 3.5.4测定 3.5.4.1将试料（3.5.1)置于150mL烧杯中。加人5g硫酸铵（3.2.1），10mL硫酸（3.2.2），盖上表血，
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