ICS 73.080 D 52
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T31311—2014
冶金级萤石 铅含量的测定溶剂萃取原子吸收光谱法
Metallurgical-grade fluorspar-Determination of lead content-Solvent
extraction atomicabsorption spectrometricmethod
(ISO 9779:1993,MOD)
2015-09-01实施
2014-12-05发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T31311—2014
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准采用重新起草法修改采用ISO9779：1993《冶金级萤石 铅含量的测定 溶剂萃取原子吸
收光谱法》。
本标准与ISO9779：1993相比较，主要做了如下修改：
在规范性引用文件中用国家标准代替对应的国际标准；增加了试剂中碘化钠，抗坏血酸，三辛基氧化麟，铅粉，质量分数≥99.9%，碳酸钙和盐酸，β= 1.19g/mL的条款；增加了原子吸收光谱仪的工作指标要求；梨型分液漏斗容积100mL修改为125mL；铂金皿修改为铂金皿或聚四氟乙烯烧杯；增加了试料的测定次数；一校准溶液的制备采用与试料溶解一致的操作步骤进行，同时删除了表1；一增加了计算结果表示的内容；
增加了本标准的精密度； —增加了附录A试样分析结果接受程序流程图；
做了编辑性修改，合并和修改了有关仪器操作和校准溶液制备的描述内容。
本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183)归口。 本标准起草单位：宁波检验检疫科学技术研究院、冶金工业信息标准研究院。 本标准主要起草人：林力、郑琳、王艳、应海松、黄世杰、王婷婷、刘在美、张建波、仇金辉、王姜维。
I GB/T31311—2014
冶金级萤石铅含量的测定溶剂萃取原子吸收光谱法
警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本标准规定了溶剂萃取萤石中铅含量的原子吸收光谱测定方法。 本标准适用于冶金级萤石中铅含量的测定，测定范围（质量分数）为0.0006%～0.01%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6005试验筛金属丝编织网、穿孔板和电成型薄板筛孔的基本尺寸（GB/T6005一 2008,ISO565:1990,MOD)
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD） GB/T22564萤石取样和制样(GB/T22564—2008,ISO8868：1989，IDT)
3原理
试样用硝酸、氢氟酸和高氯酸的混合酸进行消解，经蒸干后、盐酸溶解盐类，蒸馏水稀释后用三辛基氧化麟的4-甲基-2-戊酮溶液萃取铅，形成样品溶液。采用原子吸收光谱法，空气-乙炔火焰、铅空心阴极灯，于波长283.3nm处测量试液中铅的吸光度，根据待测元素浓度与吸光度之间的定量关系，计算出待测元素的含量。
4试剂
除非另有说明，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682中规定的二级水或与其纯度相当
的水。 4.1碘化钠。 4.2# 抗坏血酸。 4.3 三辛基氧化麟。 4.44 铅粉，质量分数≥99.9%。 4.5 碳酸钙。 4.6 54-甲基-2-戊酮。 4.7 盐酸，P=1.19g/mL。 4.8 硝酸，p=1.42g/mL。
1 GB/T 31311—2014
4.9高氯酸，p=1.68g/mL。 4.10氢氟酸，p=1.13g/mL。 4.11 盐酸，1十1。 4.12 盐酸，1十9。 4.13 硝酸，1十1。 4.14 碘化钠和抗坏血酸溶液：将41.5g的碘化钠（见4.1)和10g的抗坏血酸（见4.2)溶解在100mL 的盐酸（见4.12)中。每次实验前现用配制。 4.15 5三辛基氧化麟溶液（50g/L）：将5g三辛基氧化麟（见4.3）溶于100mL4-甲基-2-戊酮（见 4.6)中。 4.16铅标准储备溶液（200.0μg/mL）：称取0.2000g铅粉（见4.4），用30mL硝酸（见4.13）溶解，然后将溶液转至1000mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含200.0μg铅。
注：铅标准储备溶液也可使用市售的有证标准物质，按一定比例稀释到200.0μg/mL。 4.17铅标准溶液（20.0μg/mL）：移取10.00mL铅标准储备溶液（见4.16）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含20.0μg铅。 4.18基体匹配液：称取10g碳酸钙（见4.5），用30mL的盐酸（见4.11）溶解。然后将溶液转至 100mL容量瓶中，用盐酸（见4.12)稀释至刻度，混匀。
5仪器
5.1原子吸收光谱仪，配备空气-乙炔燃烧头和铅空心阴极灯。
在仪器最佳工作条件下，所用原子吸收光谱仪应达到下列指标： a） 特征浓度：铅的特征浓度应小于0.30μg/mL。 b) 校准曲线的线性：用同样的方法测定时，校准曲线顶部20%与底部20%浓度范围的斜率值（表
示为吸光度的变化）之比不应少于0.7。
c) 最低稳定性：最高浓度校准溶液与最低浓度校准溶液，经多次重复测定，吸光度的标准偏差与
最高浓度校准溶液吸光度平均值之比应分别小于1.5%和0.5%。
5.2梨型分液漏斗，容积125mL。
6试样
按照GB/T22564的规定进行制样，试样应通过63μm孔径筛子（见GB/T6005），并在105℃土 2℃的烘箱中干燥2h，然后在干燥器中冷却，待用。
7分析步骤
7.1 试料
称取1.0g试样（见第6章），精确到1mg。 7.2 测定次数
对同一试样（见第6章），至少独立测定两次。 7.3 3 空白试验
随同试料做空白试验。
2 GB/T31311—2014
7.4试液的制备 7.4.1将试料（见7.1)放在100mL铂金皿或聚四氟乙烯烧杯中，加人5mL硝酸（见4.8），10mL氢氟酸（见4.10）和10mL高氯酸（见4.9），加热至样品完全溶解，使溶液冒高氯酸白烟，并蒸干。
再加10mL盐酸（见4.11），加热蒸干，取下铂金皿或聚四氟乙烯烧杯，冷却。再加10mL盐酸（见 4.11），盖上玻璃皿加热几分钟后冷却。 7.4.2用25mL的蒸馏水将溶液转移到125mL的梨型分液漏斗中，加人10mL碘化钠和抗坏血酸溶液（见4.14），再用吸量管加人10.00mL的三辛基氧化麟溶液（见4.15），然后震荡梨型分液漏斗1min。 当静置分层后，去掉水层，随后将有机层转移到带磨砂玻璃塞子的试管中。 7.5校准溶液的制备
移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL的铅标准溶液（见4.17）于6个100mL 铂金血或聚四氟乙烯烧杯中，相当于含0μg、20μg、40μg、60μg、80μg、100uμg的铅量。分别加人 10mL基体匹配液（见4.18），加5mL硝酸（见4.8)后按照7.4.1后续步骤和7.4.2进行操作。 7.6校准和测量 7.6.1测量
进行仪器最佳化，使用空气-乙炔火焰，于波长283.3nm处，预热燃烧头10min，交替地吸喷4-甲基-2-戊酮（见4.6)和最高浓度的校准溶液至吸光度稳定。用4-甲基-2-戊酮调零。先测定零校准溶液和空白溶液（见7.3），然后按照吸光度递增的顺序吸入校准溶液（见7.5）和试液（见7.4），每个溶液至少重复测量两次，在每个溶液之间吸喷4-甲基-2-戊酮。
利用校准曲线（见7.6.2)把试液的吸光度扣除空白试液的吸光度得到净吸光度，求得试液中铅的含量。 7.6.2校准曲线的绘制
通过减去零校准溶液的平均吸光度获得每一个校准溶液（见7.5）的净吸光度。用校准溶液的平均净吸光度对铅的浓度绘制校准曲线。
8结果计算
试样中的铅含量w，其数值用质量分数表示，按式（1)计算：
w = [(Pb) -c(Pb)。×V× 10- 试样中的铅含量，%；
×100%
..(1)
m
式中： w c(Pb) 从校准曲线上查得的试液中铅的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； c(Pb)。 从校准曲线上查得的空白溶液中铅的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V
一三辛基氧化麟溶液的体积，单位为毫升（mL）；
试料的质量，单位为克（g）。
m 计算结果表示到两位有效数字。 同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结
果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析
3 GB/T 31311—2014
结果。
精密度
9
由8个实验室对4个水平样品的数据进行回归得出精密度方程[式（2)和式（3)，数据详见附录B。
重复性限（r）=0.0860w十0.0002 再现性限（R）=0.1321w+0.0002
.......( 2) ...(3)
.......:
注：当试样中的铅含量（质量分数)大于0.0043%时，此精密度方程仅供参考。
10 试验报告
试验报告应至少包括下列内容： a) 测试实验室名称和地址； b) 试验报告发布日期； c）本标准的编号； d) 试样本身必要的详细说明； e）分析结果； f) 测定过程中存在的任何异常特性和本标准中没有规定的可能对试样的分析结果产生影响的任
何操作。
4 GB/T 31311—2014
附录A (规范性附录)
试样分析结果接受程序流程图
从独立的结果开始
分析结果w、w2
1 I W1 W2i≤r
R
AM
2
香
再次测定w3
1
是
Wi+we+Wa
[Wm Wmm/≤1. 2r
A
3
香
再次测定w4
1
是
W, + w, + w, +w
[Wmax " Wain/≤1.3 r
4
否
μ=中位值（wi、W2、Wa、w4）
说明：
实验室试样分析最终结果，%。
P
图A.1 试样分析结果接受程序流程图
5 GB/T 31311—2014
附录B （资料性附录）方法的精密度
8个实验室对4个样品进行比对分析，结果见表B.1。
表B.1 实验室试验结果
Pb: μg/g
样 品
实验室
泰国-1 元 01 1 IH af 1 I O: r
泰国-2
中国
Vergenoeg
1 23 25 25
0r
24 1.4 41 40 1.4 7 6.5 0.7 2 2 0
1
2 2 3
39
6 7 7
7 0 2 2
26 25.5 0.7 44 43 43.5
0.7
2
0
24.5 0.7 44 43.5 0.7 7 6.5 0.7 2 2.5
25 24 26 23 24 26 23 25
0.7
3
43 46 43 40
6 7 6 7 6
24.5 1.5 47 46.5 0.7 25 1
6.5 0.7 1 2 1.4
4
3 4 2 2 2
41.5 2.1
5
6.5 0.7
3 1.4
27 1 44 43 1.4
。
6
7
2
0
42
7
7 19 20 I 44 41 4.2 1 4.5 0.7 2 2.5 0.7
21 24 23
3
38
5
23.5 0.7 42 43 1.4 6 6.5 0.7 2 2 0
8 IH a, OR CV 注：
7
2
44
2.2 0.8 0.6 27.3
42.8 1.9 2.4 5.6
6.4 0.6 0.9 14.1
24.2 1.3 2.3 9.5
工表示测定结果。 工表示不同试样不同实验室的测定平均值。 6，表示测定结果的标准偏差，按，= 工表示同一试样的测定平均值的平均值，按工
（一)计算，其中n为测定结果数目。 1F7 工计算，其中p为实验室数目。 力之
计算。 Z(-2):
o，表示重复性标准偏差，按，
0R表示再现性标准偏差，按ag
十计算。
CV表示变异系数，按CV= R×100计算。
OR