ICS 73.080 D 52
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T5195.12—2016
萤石 砷含量的测定
原子荧光光谱法
FluoriteDetermination of arsenic content-Atomic fluorescence spectrometry
2016-12-13发布
2017-09-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T5195.12—2016
前言
GB/T5195共分为12个部分：
第1部分：萤石 氟化钙含量的测定；第2部分：董石 碳酸盐含量的测定；第3部分：萤石 105℃质损量的测定 重量法；第4部分：萤石 硫化物含量的测定 碘量法；第5部分：萤石 总硫含量的测定 燃烧碘量法：第6部分：萤石 磷含量的测定；第7部分：董石 锌含量的测定 原子吸收光谱法；第8部分：董石 二氧化硅含量的测定；第9部分：董石 灼烧减量的测定 重量法；第10部分：萤石 铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法；第11部分：董石 锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法；第12部分：萤石 砷含量的测定 原子荧光光谱法。
本部分为GB/T5195的第12部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183）归口。 本部分起草单位：上海出入境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心、冶金工业信息标准研
究院。
本部分主要起草人：刘曙、朱志秀、周海明、闵红、徐杰、李晨、张琳琳、屠虹、卢春生、
1 GB/T5195.12—2016
萤石含量的测定
原子荧光光谱法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
GB/T5195的本部分规定了氢化物发生-原子荧光光谱法测定砷含量。 本部分适用于萤石中砷含量的测定。测定范围（质量分数）：0.00001%～0.010%。
规范性引用文件
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GB/T 6379.1 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第1部分：总则与定义 GB/T 6379.2 2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） ）第2部分：确定标准测量方法重复
性与再现性的基本方法
GB/T 6682 分析试验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 GB/T 21191 原子荧光光谱仪 GB/T22564 萤石取样和制样
3原理
试料用硝酸、高氯酸溶解，在稀盐酸介质中，加人硫脲-抗坏血酸混合溶液将砷（V）还原为砷（Ⅲ）。 在氢化物发生器中，砷被硼氢化钾还原为氢化物，由氩气导人石英炉原子化器中，在原子荧光光谱仪上测量砷的荧光强度。按标准曲线法计算砷的含量。
4试剂
除非另有规定，仅使用分析纯试剂，水为去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682二级水的
规定。 4.1 硼氢化钾。 4.2氢氧化钠。 4.3石 硫脲。 4.4抗坏血酸。
1 GB/T5195.12—2016
4.5 盐酸，p=1.19g/mL。 4.6 硝酸，p=1.42g/mL。 4.7 高氯酸，p=1.76g/mL。 4.8 盐酸，1十1。 4.9 盐酸，1+19。 4.10 硝酸，1十9。 4.11 氢氧化钠溶液，100g/L。 4.12 酚酰乙醇溶液，1g/L。 4.13 硼氢化钾溶液，20g/L：称取10.0g硼氢化钾、2.5g氢氧化钠，以水溶解后，稀释至500mL，使用时现配。 4.14硫脲-抗坏血酸溶液，50g/L：称取硫脲、抗坏血酸各5.0g，以水溶解后，稀释至100mL，使用时现配。 4.15标准储备溶液，100μg/mL：准确称取0.1320g预先在100℃～105℃烘1h并在干燥器中冷至室温的基准三氧化二砷于100mL烧杯中，加入10mL氢氧化钠溶液（4.11），低温加热使其溶解，加 10mL水、2滴酚酰乙醇溶液（4.12），用盐酸（4.8）中和至红色刚消失，再过量5mL，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含100uμg砷。或使用有证标准溶液， 4.16标准溶液，1μg/mL：取1.00mL砷标准储备溶液（4.15）于100mL容量瓶中，加人5mL硝酸（4.6），用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.00μg砷。
5仪器与设备
5.1 原子荧光光谱仪，具有氢化物发生器及进样装置，专用砷空心阴极灯，满足GB/T21191要求。 5.2可控温电热板，温度范围50℃～350℃。 5.3 分析天平：感量0.1mg。 5.4 氩气：纯度大于99.99%。 5.5 聚四氟乙烯烧杯。 5.6 容量瓶，50mL、100mL，符合GB/T12806的要求。 5.7 移液器，0.5mL~5.0mL、10uL～1000uL，符合GB/T12807、GB/T12808的要求。
注：实验所用聚四氟乙烯烧杯、容量瓶等均用硝酸（1十9)浸泡24h以上，用水冲洗、晾干，备用。
6试样
按照GB/T22564制备粒度小于63μm的化学分析试样。待测试样预先在105℃土2℃烘箱中干燥2h，置于干燥器中冷却至室温，备用
7分析步骤
7.1试料
准确称取干燥试料0.20g，置于聚四氟乙烯烧杯中。 同时进行两份试料的平行测定。
7.2 空白试验
随同试料做空白试验。
2 GB/T5195.12—2016
7.3测定 7.3.1将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿，加入10mL硝酸（4.6）、2mL高氯酸（4.7），在电热板上加热至冒浓烟，取下稍冷，用少量水冲洗烧杯壁，移至电热板上继续加热至浓烟冒尽，蒸干至固体状。加入5mL盐酸（4.8），微热，溶解盐类。将上述溶液转移至50mL容量瓶中，用水冲洗聚四氟乙烯烧杯数次并将洗液合并于容量瓶中，加入10mL硫脲-抗坏血酸溶液（4.14），用水稀释至刻度，摇匀，静置0.5h，待测， 7.3.2按表1分取试液（7.3.1)置于50mL容量瓶中，加入5mL盐酸（4.8）、10mL硫脲-抗坏血酸溶液（4.14），用水稀释至刻度，摇匀，静置0.5h，待测。
表1试液分取体积
分取试液体积/mL
砷的质量分数/% 0.000 01~0.00125 0.00125~0.010
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7.3.3分别移取0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、2.50mL砷标准溶液（4.16）于50mL容量瓶中，加入5mL盐酸（4.8）、10mL硫脲-抗环血酸溶液（4.14），用水稀释至刻度，摇匀，静置0.5h，得测。此标准溶液对应的砷的浓度为0ng/mL、5.0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、40.0ng/mL、 50.0ng/mL 7.3.4在原子荧光光谱仪上，用盐酸（4.9)作载流剂，硼氢化钾溶液（4.13）作还原剂，砷空心阴极灯为激发光源，依次测量标准空白溶液、标准溶液、样品空白溶液、样品溶液的荧光强度。以标准溶液浓度为横坐标，扣除标准溶液空白后的荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线。用样品溶液荧光强度减去样品空白溶液荧光强度，从校准曲线中查得相应的砷的浓度。
8结果计算
按式(1)计算试样中砷的含量，以质量分数（%)表示：
cXV。XV,X10-9
×100%
W=
...(1 )
moXV
式中： w c V. 试液总体积，单位为毫升（mL）； V.
试样中砷的含量，%：从工作曲线上查得试样溶液中砷的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL)；
分取试液体积，单位为毫升（mL）；测定试液体积，单位为毫升（mL）；试料的质量，单位为克（g）。
V. mo 数值修约依照GB/T8170的规定执行，当0.00001≤w<0.001时，所得结果保留两位有效数字；当
0.001≤w<0.010时，所得结果保留三位有效数字。
9精密度
本部分的精密度数据是在2015年由10个实验室对砷含量的5个水平进行协同试验所确定，各实验室对砷含量每个水平的测定次数为3次。原始数据按照GB/T6379.1和GB/T6379.2进行统计分
3 GB/T5195.12—2016
析，计算重复性限和再现性限，精密度见表2。
试样分析结果接受程序按附录A中的流程来处理，精密度测定的原始数据见附录B。
表2精密度
砷含量/% 0.000 01~0.010
重复性限，r
再现性限，R
r=0.069 72m+0.000 003 440
IgR=0.890lgm1.012 8
注：式中m是两个测定值的平均值，以质量分数（%）表示。
重复性限（r）、再现性限（R）按表2给出的方程求得。 在重复性条件下.获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限（），大于重复性限（）的
情况以不超过5%为前提；
在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），大于再现性限（R）的情况以不超过5%为前提。
10 试验报告
试验报告应包括下列内容： a) 试样； b) 使用的标准； c) 分析结果及其表示； d) 与基本分析步骤的差异； e) 观察到的异常现象； f) 试验日期。
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