ICS 73.080 D 52
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T31312—2014
冶金级萤石 锑含量的测定溶剂萃取原子吸收光谱法
Metallurgical grade fluorspar-Determination of antimony content-
Solvent extraction atomic absorption spectrometric method
(ISO9504:1993,MOD)
2015-09-01实施
2014-12-05发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 中华人民共和国
国家标准冶金级萤石锑含量的测定溶剂萃取原子吸收光谱法
GB/T 31312—2014
*
中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100029) 北京市西城区三里河北街16号（100045）
网址www.spc.net.cn
总编室：(010)64275323发行中心：(010)51780235
读者服务部：(010)68523946 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷
各地新华书店经销
*
开本8 880×12301/16 印张0.75 字数16千字
2015年1月第一版2015年1月第一次印刷
书号：155066·1-50726定价 16.00元
如有印装差错 由本社发行中心调换
版权专有 侵权必究举报电话：（010)68510107 GB/T31312—2014
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准采用重新起草法修改采用ISO9504：1993《冶金级萤石 含量的测定 溶剂萃取原子吸
收光谱法》。
本标准与ISO9504：1993相比较，主要做了如下修改：
在规范性引用文件中用国家标准代替对应的国际标准，增加了GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法；增加了原子吸收光谱仪的工作指标要求；仪器中5.2铂金皿修改为铂金皿或聚四氟乙烯烧杯，5.4分液漏斗容积修改为125mL； -增加了试料的测定次数一增加了计算结果表示的内容；一增加了本标准的精密度； —增加了附录A试样分析结果接受程序流程图；
将硫酸和钙对锑测定无于扰的确定写到附录C中。
本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183)归口。 本标准起草单位：宁波检验检疫科学技术研究院、冶金工业信息标准研究院。 本标准主要起草人：郑琳、林力、翁东海、陈建国、王谦、曹国洲、周杰、仇金辉、王姜维。
I GB/T31312—2014
治金级萤石锑含量的测定溶剂萃取原子吸收光谱法
警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本标准规定了冶金级萤石中锑含量测定的溶剂萃取原子吸收光谱方法。 本标准适用于锑含量等于或大于0.0010%（质量分数)的冶金级董石产品。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6005试验筛金属丝编织网、穿孔板和电成型薄板筛孔的基本尺寸（GB/T6005- 2008,ISO565:1990,MOD)
-
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD) GB/T22564萤石取样和制样(GB/T22564—2008,ISO8868：1989,IDT)
3原理
试料以硝酸、氢氟酸和高氯酸的混酸溶液消化分解，加人硫酸并冒烟，盐酸溶解盐类。将锑从加人抗坏血酸和碘化钾的稀盐酸溶液中萃取到三正辛基氧化磷的4-甲基-2-戊酮溶液中。萃取液引入空气- 乙炔火焰的原子吸收光谱仪中，于217.6nm处测定吸光度，根据待测元素含量与吸光度之间的定量关系，计算出待测元素的含量。
4试剂
除非另有说明，分析中仅使用分析纯试剂。水为符合GB/T6682规定的蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.14-甲基-2-戊酮。 4.2硝酸，p=1.39g/mL。 4.3氢氟酸，p=1.13g/mL。 4.4高氯酸，p=1.68g/mL。 4.5盐酸，p=1.18g/mL。 4.6 硫酸，p=1.84g/mL。 4.7 盐酸，1十1。 4.8 盐酸，1十9。
1 GB/T31312—2014
4.9硫酸，1+1。 4.10盐酸+硝酸混合酸，3十1。 4.11碘化钾/抗坏血酸（盐酸介质）：将30g碘化钾和10g抗坏血酸溶于100mL盐酸溶液（见4.8）中。当天配制。 4.12 2三正辛基氧化磷（50g/L）：将5g三正辛基氧化磷溶于100mL4-甲基-2-戊酮中（见4.1）。 4.134 锑标准储备溶液（0.5000g/L）：称取0.5000g锑（纯度大于99.9%），准确至0.1mg，溶于20mL 盐酸+硝酸混合酸（见4.10)中，将溶液定量转移到1000mL单刻度容量瓶中，用盐酸（见4.7)稀释并定容，混匀。此标准溶液1mL含0.5000mg锑。
注：锑标准储备溶液也可使用市售的有证标准物质。 4.14锑标准溶液（0.0500g/L）：移取10mL锑标准贮备液（见4.13）至100mL单刻度容量瓶中，用盐酸（见4.7)稀释并定容，混匀。此标准溶液1mL含0.0500mg锑。
5仪器
5.1原子吸收光谱仪，配备空气-乙炔燃烧头和锑空心阴极灯。
在仪器最佳工作条件下，所用原子吸收光谱仪应达到下列指标： a) 特征浓度：锑的特征浓度应小于0.26μg/mL。 b) 校准曲线的线性：用同样的方法测定时，校准曲线顶部20%与底部20%浓度范围的斜率值（表
示为吸光度的变化)之比不应少于0.7。 最低稳定性：最高浓度校准溶液与最低浓度校准溶液，经多次重复测定，吸光度的标准偏差与
c)
最高浓度校准溶液吸光度平均值之比应分别小于1.5%和0.5%。
5.2铂金皿或聚四氟乙烯烧杯，容积约为100mL。 5.3烘箱，温度能控制在105℃士2℃。 5.4分液漏斗，容积125mL。
6试样
按照GB/T22564的规定进行制样，试样应通过63μm孔径筛子（见GB/T6005），并在105 士2℃的烘箱中干燥2h，然后在干燥器中冷却，待用。
7分析步骤
7.1试料
称取0.5g试料（见第6章），精确至1mg。 7.2测定次数
对同一试样（见第6章），至少独立测定二次。
7.3 3空白试验
随同试料做空白试验。 7.4试液的制备 7.4.1 将试料（见7.1)置于铂金或聚四氟乙烯烧杯（见5.2)中，加人5mL硝酸（见4.2）、10mL氢氟 2 GB/T31312—2014
酸（见4.3）和10mL高氯酸（见4.4），加热至溶解完全，蒸至溶液冒高氯酸白烟 7.4.2加人10mL硫酸（见4.9），蒸至高氯酸冒烟后硫酸的浓白烟刚出现，继续加热8min～10min。 从电热板上移开铂金皿或聚四氟乙烯烧杯（见5.2），冷却。加人10mL盐酸（见4.7），盖上玻璃表面皿，加热数分钟，冷却。
注：采用聚四氟乙烯烧杯溶解试样时，在高氯酸冒烟后转移至玻璃烧杯中加热冒硫酸烟。 7.4.3用25mL水分次将溶液转人分液漏斗中，加人15mL碘化钾/抗坏血酸（见4.11），加人10.0mL 三正辛基氧化磷溶液（见4.12），振摇漏斗1min，静置，弃去水相层，将有机层排入具塞玻璃试管中。 7.5校准溶液的制备
在6个分液漏斗（见5.4)中按表1加人相应体积的锑标准溶液（见4.14)、盐酸（见4.7)和水。按以下步骤处理每一个溶液：
加人15mL碘化钾/抗坏血酸（见4.11），然后准确加人10.0mL三正辛基氧化磷（见4.12）。振摇漏斗1min，静置，弃去水相层，将有机层排人具塞玻璃试管中。
表1校准溶液表
锑标准溶液（4.14)体积/mL 相当于锑的质量/mg 加人盐酸（4.7)的体积/mL
水的体积/mL
0* 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
0 0.050 0.100 0.150 0.200 0.250
10 9 8 7 6 5
25 25 25 25 25 25
零点校准溶液（校准曲线图所用的试剂空白溶液）。
a
7.6校准和测量 7.6.1测量
进行仪器最佳化，使用空气-乙炔火焰，于波长217.6nm处，预热燃烧头10min，交替地吸喷4-甲基-2-戊酮（见4.1)和最高浓度的校准溶液至吸光度稳定。用4-甲基-2-戊酮调零。先测定零校准溶液和空白溶液（见7.3），然后按照吸光度递增的顺序吸人校准溶液（见7.5）和试液（见7.4），每个溶液至少重复测量两次，在每个溶液之间吸喷4-甲基-2-戊酮（见4.1）。 7.6.2校准曲线的绘制
通过每个标准溶液的吸光度值扣除零标准溶液的吸光度得到每个标准溶液的净吸光度值。以每个锑标准溶液净吸光度的平均值与对应锑的量绘制校准曲线。
8结果计算
8.1计算方法
依据试液的净吸光度和校准曲线测得试液中锑的含量。样品中锑的含量（w）以质量分数计，按式 (1)计算：
3 GB/T31312—2014
p(Sb), - p(Sb)。 × 100 %
..(1 )
w=
m
式中： w p(Sb)。 空白试液（见7.3)中锑的量，以10mL所含锑的毫克数计； p(Sb), 试液（见7.4)中锑的量，以10mL所含锑的毫克数计；
试样中的锑含量，%；
试料（见7.1)的质量，单位为毫克（mg）。
m 计算结果表示到两位有效数字。 同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结
果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。 8.2 精密度
本标准由8个实验室对3个萤石样品的精密度见附录B。
9试验报告
试验报告应至少包括下列内容： a） 测试实验室名称和地址； b) 试验报告发布日期； c) 本标准的编号； d) 试样本身必要的详细说明； e) 分析结果； f) 测定过程中存在的任何异常特性和本标准中没有规定的可能对试样的分析结果产生影响的任
何操作。
A GB/T 31312—2014
附 录 A （规范性附录）
试样分析结果接受程序流程图
从独立的结果开始
分析结果 wi、w2
1 [ w1w2/≤r
是
=+W
2
否
再次测定ws
1
是
=M+W+w
IWaa Wmn/≤1. 2r
3
香
再次测定w4
1
L
μ=+w.+*+w
[wmm Wm/≤1.3 r
4
否
μ=中位值（wi、w2、w、wa）
说明： u 实验室试样分析最终结果，%。
图A.1 试样分析结果接受程序流程图