ICS 73.060.10 D 31
C
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.272017 代替GB/T6730.27—1986
铁矿石 氟含量的测定镧-茜素络合分光光度法
Iron ores-Determination offluorine contentLanthanum-alizarin
complexionspectrophotometricmethod
2018-04-01实施
2017-07-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T6730.27—2017
前言
GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第27部分。 本部分按GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.27一1986《铁矿石化学分析方法镧-茜素络合踪光度法测定氟量》，本部
分与GB/T6730.27一1986相比较，除部分编辑性修改外，主要技术变化如下：
一标准名称修改为“铁矿石氟含量的测定镧-茜素络合腺分光光度法”；一增加了“警示”“范围”“规范性引用文件”“仪器”“试验报告”章节及内容，原章节序号做相应
改变；一明确并规范了取样和制样的具体要求；一标准的“试样量”修改为“试料量”，并明确了称量精度；一删除了原式(1)中的系数“K”及对“K”的表述；一表1删除“标样允许差”一列，并将“允许差”列入第8章“结果计算及其表示”。 一“分析值的验收”修改为“分析结果的确定”，内容做了相应修改。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。 本部分起草单位：宁波检验检疫科学技术研究院、鞍钢集团矿业有限公司。 本部分主要起草人：刘永丰、王艳、陈贺海、荣德福、张锋、崔晓宁、邱志君、张嘉雯。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T6730.27—1986。
1 GB/T 6730.27—2017
铁矿石氟含量的测定镧-茜素络合分光光度法
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
GB/T6730的本部分规定了-茜素络合踪分光光度法测定氟含量。 本部分适用于天然铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中氟含量的测定。测定范围（质量分数）：
0.10%~3.00%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥试样的制备 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法 GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
3原理
试料用高氯酸和磷酸在130℃～140℃通水蒸气蒸馏，使氟与共存元素分离，取部分蒸馏液，在丙酮介质中，于pH4.7～4.9时，氟与镧-茜素络合踪螯合物生成蓝色的三元络合物，在分光光度计 620nm处检测吸光度。借此测定氟含量。
4试剂和材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1过氧化钠。 4.2高氯酸，p约1.67g/mL。 4.3磷酸，p约1.70g/mL。 4.4丙酮。 4.5高锰酸钾溶液，40g/L。 4.6氢氧化钠溶液，20g/L。 4.7 乙酸，1十8。 4.8乙酸-乙酸钠缓冲溶液，pH4.0～4.2。称取60g结晶乙酸钠[CHsCOONa·3HzO]溶于水，加人
1 GB/T6730.27—2017
115mL冰乙酸，加水稀释至1000mL，混匀，调整至pH4.1士0.1（用pH计校正）。 4.9氯化镧溶液，9.81g/L。称取3.2581g氧化镧（光谱纯），加少量水，在搅拌下滴加盐酸（1十1)加入溶解，取下冷却，用水稀释至500mL混匀。 4.10显色剂。称取0.0965g茜素络合腺(1，2-二羟基葱醒-3-甲胺-N，N-二乙酸，简称ALC)，用几滴水润湿，加1mL氢氧化铵，搅拌使之溶解后，加入250mL丙酮（见4.4）、100mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（见4.8），混勾。加入12.5mL氯化溶液（见4.9），用水稀释至500mL，混匀。此溶液至少可稳定一周。 4.11氟标准储备溶液，100.0uμg/mL。称取0.2210g预先在120℃烘干的氟化钠（优级纯），置于 1000mL容量瓶中加水溶解，稀释至刻度，混匀，移人塑料瓶中储存，此溶液1mL含100.0μg氟。或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液物质，逐级稀释至100.0μg/mL。 4.12氟标准溶液，10uμg/mL。移取100.0mL氟标准储备溶液（见4.i1），置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10.0μg氟。 4.13酚酸乙醇溶液，10g/L。
5仪器设备
分析中除非特别说明，使用通常实验室仪器。单标线容量瓶、分度吸量管及单标线移液管应分别符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。 5.1水蒸气蒸馏装置，见图1。
说明：
可控温电热套；一蒸汽瓶；
1- 2-
3- 安全管；
一放气管；
4- - 5- 6- 一蒸馏烧瓶； 7
导气管；
温度计； 8- 冷凝管；
牛角管。
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图1水蒸气蒸馏装置
2 GB/T6730.27—2017
5.2马弗炉。 5.3铁或镍埚，最小容量30mL。 5.4分光光度计。
6取样和制样
6.1实验室试样
按照GB/T10332.1进行取制样。一般样品粒度应小于100μm，如样品中化合水或易氧化物含量高时，其粒度应小于160μm。
注：化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 6.2预干燥试样
充分混勾实验室试样，采用份样缩分法取样。按GB/T6730.1的规定，在105℃士2℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。
7分析步骤
7.1测定次数
按照附录A中的程序，对同一预干燥试样，至少独立测定两次。 注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实
验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2试料量
称取0.10g预干燥试样（见6.2)，准确至0.0001g。 7.3空白试验和验证试验 7.3.1空白试验
随同试料分析做空白试验，所有试剂应取自同一试剂瓶。 7.3.2 2验证试验
随同试料分析同类型标准样品做验证试验。 7.4测定 7.4.1试料的分解 7.4.1.1将试料（7.2）置于250mL分馏瓶中，用少量水洗净附于瓶壁之样品，加15mL高氯酸（见4.2）、1mL～2mL磷酸（见4.3），加1mL～2mL高锰酸钾溶液（见4.5），以装有温度计和玻璃管的橡皮塞塞紧瓶口（注意勿使温度计和玻璃导管与瓶底接触），与蒸汽瓶、冷凝管连接，接通冷却水，加热蒸馏，待温度升到130℃时，通人水蒸气，保持蒸馏温度130℃～140℃控制馏出液3mL/min～ 4mL/min，馏出体积达180mL时，停止蒸馏，取下承接蒸馏液的烧杯。蒸馏温度应严格控制，低于 130℃蒸馏不完全，温度过高高氯酸会冒烟馏出，影响测定。 7.4.1.2通常按本法操作残渣已不含氟。对某些含有难溶含氟矿的样品，操作如下：称取样品置于铁或
3 GB/T 6730.27—2017
镍埚中，加人2g过氧化钠（见4.1）于700℃左右熔融，用尽量少的水浸取后，加20mL高氯酸（见4.2）、2mL磷酸（见4.3），移入分馏瓶中，以下按7.4.1.1进行。 7.4.2测量 7.4.2.1将馏出液移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取试液5.00mL（氟量大于1%取 2.00mL），置于50mL容量瓶中。 7.4.2.2加1滴酚酞乙醇溶液（见4.13），用氢氧化钠溶液（见4.6）调至红色，再以乙酸（见4.7）调至无色，加12mL丙酮（见4.4），10mL显色剂（见4.10），用水稀释至刻度，混匀。放置30min后将部分溶液移人2cm比色皿中。 7.4.2.3以空白试液为参比，于分光光度计波长620nm处测量其吸光度。从校准曲线上查出相应的氟量。 7.4.3绘制校准曲线
移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL、3.00mL、3.50mL氟标准溶液（见4.12)分别置于一组50mL容量瓶中，以下按7.4.2.2进行。以试剂空白为参比，于分光光度计波长 620nm处测量其吸光度。以氟量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。
分析结果及其表示
8
8.1氟含量的计算
按式（1)计算试样中氟含量（质量分数)w(F），其数值以百分数表示：
miXV mXVX10
w(F)=
5×100%
(1)
式中： m1-从校准曲线上查得的氟量，单位为微克(μg)； m- -试料量，单位为克（g)； V—试液总体积，单位为毫升（mL)； V—分取试液体积，单位为毫升（mL）。 计算结果表示到小数点后4位。
8.2 分析结果的一般处理 8.2.1允许差
分析结果允许差r见表1。
表1分析结果允许差
%
允许差r 0.050 0.080 0.100
氟含量(质量分数)
0.10 ~1.00 >1.00~2.00 >2.00~3.00
4