ICS 71.040.40 G 76
GE
中华人民共和国国家标准
GB/T22597—2014 代替GB/T22597—2008
再生水中化学需氧量的测定
重铬酸钾法
Determination of chemical oxygen demand of reclaimed wastewater-
Potassium dichromatemethod
2015-05-01实施
2014-12-05发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T22597—2014
前 創言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T22597-2008《再生水中化学需氧量的测定 重铬酸钾法》，与GB/T22597一
2008相比主要技术变化如下：
将范围修改为5mg/L～100mg/L（见第1章，2008年版的第1章）；将具塞锥形瓶修改为锥形瓶（见5.1，2008年版的5.1）；对水样的测定步骤进行了修改（见7.1，2008年版的7.5）。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分技术委员会（SAC/TC63/SC5)归口。 本标准负责起草单位：中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化分公司研究院、南京御水科技有
限公司、河南清水源科技股份有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院、中海油天津化工研究设计院。
本标准主要起草人：郭景玉、陈伟、吴加富、李红、李博伟、李琳、杜昊。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T22597—2008。
I GB/T22597-2014
再生水中化学需氧量的测定
重铬酸钾法
警告本标准所使用的强酸具有腐蚀性，使用时应避免吸入或接触皮肤。溅到身上应立即用大量水冲洗，严重时应立即就医。
1范围
本标准规定了再生水中化学需氧量的测定方法。 本标准适用于再生水中化学需氧量（COD)的测定，测定范围为5mg/L100mg/L（以O计）。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T603-2002，ISO6353-1：1982， NEQ)
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD）
3方法提要
在水样中加入已知量的重铬酸钾标准溶液，在强酸介质下以硫酸锰、硫酸高作催化剂，加热使之充分反应，再以1，10-菲啰琳-亚铁指示液为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
4 试剂和材料
4.1本标准所用试剂，除非另有规定，应使用分析纯试剂和符合GB/T6682中三级水的规定。 4.2试验中所需制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T603的规定制备。 4.3硫酸(H2SO,）。 4.4硫酸汞（HgSO,）。 4.5 硫酸锰（MnSO，·H2O)溶液：50g/L。 4.6硫酸高铺[Ce(SO,）2·4H2O]溶液：50g/L。 4.7邻苯二甲酸氢钾标准溶液：称取0.4251g预先于105℃～110℃干燥至恒量的基准试剂邻苯二甲酸氢钾，溶于水中，并稀释至1000mL，混匀。再稀释10倍得到理论COD值为50mg/L的标准溶液。 4.8重铬酸钾标准溶液：c（1/6KzCr2Oz）=0.05000mol/L。称取2.4516g预先于120℃±2℃干燥至恒量的基准试剂重铬酸钾，溶于水中，定量转移至1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇勾备用。
9硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c［(NH）2Fe(SO.）2·6H2O]~0.020mol/L。
4.9
配制：溶解8g硫酸亚铁铵[(NH）Fe(SO)·6HzO]于水中，加人20mL硫酸，待其溶液冷
a)
却后稀释至1000mL。每次临用前，用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的浓度。
1 GB/T22597—2014
b）标定：取10.00mL重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加人30mL硫
酸，混匀。冷却后，加3滴（约0.15mL)1，10-菲啰啉-亚铁指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗体积V(mL)。
c）结果计算：硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度以c计，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按式（1)
计算：
C=S
.....(1)
V
式中： C1—重铬酸钾标准溶液的浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); V,一一移取重铬酸钾标准溶液的体积的准确数值，单位为毫升（mL）； V—滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。
4.101，10-菲啰啉-亚铁指示液。
5仪器、设备
5.1锥形瓶：250mL。 5.2酸式滴定管25mL或50mL。 5.3干燥箱：0℃~255℃，精度1℃。 5.4烧杯：40mL。
6采样
采集水样的体积不得少于100mL，采集后应贮存于洁净干燥的玻璃瓶中。采集的水样应尽快测定，否则，应加人硫酸调节水样pH值小于2，在0℃～4℃下保存，并尽快测定。
7分析步骤
警告一一硫酸遇水释放大量热能，切总快速一次倒入，以免酸液溅出；锥形瓶切勿直接放入升温至 155℃的干燥箱中，避免锥形瓶中液体暴沸，酸液溅出；样品在加热过程中可能有气相产生，所以不可使用具塞锥形瓶，避免瓶塞被压力顶出，导致酸液溅出，因此使用小烧杯倒扣在锥形瓶上，平衡压力，防止气体大量蒸发。 7.1水样的测定
将水样充分摇匀后，移取10.00mL于250mL锥形瓶中，加人5.00mL重铬酸钾标准溶液，摇匀。 缓慢加入3.3mL硫酸锰溶液和1.00mL硫酸高铈溶液，再缓慢加人18mL硫酸，边加边轻轻摇动锥形瓶，使之混合均匀。若加人硫酸后或在干燥箱中加热后试液颜色呈绿色，表示耗氧量过高，应稀释水样或追加重铬酸钾量进行测定。
锥形瓶口上倒扣小烧杯，放人温度不高于120℃干燥箱中，干燥箱继续升温到155℃开始计时，在 155℃～160℃加热35min后取出。冷却至室温后，用水瓶沿瓶壁从瓶口冲一下，并冲洗小烧杯，调整溶液体积至约70mL，加人3滴1，10-菲啰啉-亚铁指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V1。
2 GB/T225972014
7.2空白试验
按相同步骤以10.00mL水代替水样进行试验，记录下空白滴定时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V。。 7.3校核试验
按相同步骤以10.00mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液代替水样进行试验，用以进行质量控制和检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论COD值为50mg/L，校核试验的结果在其测定误差士5%范围内，即可认为试验步骤是适宜的，否则必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。 7.4干扰
本方法的主要干扰物为氯化物。可加入适量硫酸汞约80mg（参考氯离子含量），在加热时氯离子与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物，去除氯化物的干扰。无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。
8结果计算
再生水的化学需氧量(COD)以质量浓度β计，数值以毫克每升（mg/L)表示，按式(2)计算：
(V。-V,)c M/2
×103
..(2)
p=
V
式中： V。—空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； V,—测定水样所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)；
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
C -
M——氧的摩尔质量的数值，单位为克每靡尔(g/mol)(M=16.0)； V一一水样的体积的数值，单位为毫升（mL）。
9允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果；单个平行测定结果与算术平均值的相对偏差不超过 ±5%。