ICS 71. 080. 10 G 16
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T1141—2015
代替SH/T1141—1992
工业用裂解碳四的烃类组成测定
气相色谱法 Cracking C, fraction for industrial use -Determination ofhydrocarbon composition
-Gaschromatographicmethod
2016-01-01实施
2015-07-14发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T 1141—2015
前言
本标准依据GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替SH/T1141一1992《工业用裂解碳四的组成测定气相色谱法》。 本标准与SH/T1141一1992相比主要变化如下：
标准名称修改为《工业用裂解碳四的烃类组成测定气相色谱法》； -将范围中的最低检测浓度由0.1%修改为0.01%（见第1章，1992版第1章）； -将色谱柱由填充柱改为毛细管柱、检测器由热导池检测器（TCD）改为氢火焰离子化检测器（FID），将定量方法由面积归一化法改为校正面积归一法，修改了色谱条件和典型色谱图；（见第3、第5、第7和第8章，1992版第2、第4和第6章）增加了标准试剂的具体要求；（见4.1.1，1992版3.4）载气由“氢气”改为“氮气”；（见4.2，1992版3.1）修改了采样方法（见第6章，1992版第5章）修改了进样方式（见5.4和7.2，1992版5.1和5.2）修改了计算和结果的表示方式；（见第8章，1992版第6.4章）修改了重复性。（见第9章，1992版7.2）。
本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。 本标准主要起草人：唐琦民、李继文、刘俊彦。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
SH/T1141—1992。
1 SH/T 1141—2015
工业用裂解碳四的烃类组成测定气相色谱法
警告：本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措施，保证符合国家有关法规的规定。
1范围
1.1本标准规定了用气相色谱法测定工业用裂解碳四的烃类组成。 1.2本标准适用于工业用裂解碳四馏分中浓度不低于0.01%（质量分数）的烃类组成测定。本标准还适用于其它来源碳四烃类的定量分析。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T3723 3工业用化学产品采样安全通则（GB/T3723—1999，ISO3165:1976，IDT） GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 SH/T1142 工业用裂解碳四液态采样法
3方法提要
在本标准规定的条件下，将适量试样注人色谱仪，使试样中的各组分得到分离，用氢火焰离子化检测器（FID）检测，以校正面积归一法定量。
4试剂与材料
4.1标准试剂
以1.3-丁二烯为本底，含有丙烷、丙烯、异丁烷、正丁烷、环丙烷、丙二烯、1-丁烯、异丁烯、 顺-2-丁烯、反-2-丁烯、异戊烷、正戊烷、丙炔、1,2-丁二烯、乙烯基乙炔、乙基乙炔等烃类组分的标样。 4.2载气
氮气：纯度≥99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 4.3辅助气 4.3.1氢气：纯度99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 4.3.2空气：经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 SH/T1141—2015
配置气体进样阀 武微体进 ES SS
5仪器
5.1 气相色谱仪
氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪。该仪器对本标准所规
不补差类级分所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。
定的最低测定浓度 5.2色谱柱
推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图1~图3。能满足分离要求的其它色谱柱和色谱条件也可使用。
OIHOOHAE
表1推荐的色谱柱及典型操作条件
色谱条色谱柱进样柱长柚膜载
3a AI O,PLOT/KCI
2
Al,O,PLOT/
Al,O,PLOT/S
闪蒸仪 义或水浴汽化/液体进样
50 0.53 15 3.0
0.53 15 3.0
0.32
X
/ (mL/min)
1.0
80 10 10 180 7
90
90
10
10 10 180
C /min)
80
min
汽化室检测器气体进氢气（H 空气（Air） 流量/（mLmin）进样量分流比
200 250 60 40 400
(min)
气体0.25mL 液体10吨
30 :1
100 :1
60 :1
“按条件3，丙炔和正戊烷可能难以分离。
VIH
2 SH/T 1141—2015
FID1A，前部信号（裂解碳四2013-08-2309-25-37020.D
PA
140
120
16
10
1
100
PRESS
HOOHIE
60
40
5
25
20
ir
+环丙烷；3一丙烯4一异丁烷：5一正丁烷：6—丙二烯：7一反-2- 烯；8—1-丁烯 一异丁烯 10—顺-2-丁烯；11—异戊烷：12—正戊烷；13—12-丁二烯；14- 1,3-丁二烯；
O
一丙炔：161-戊烯：17—乙烯基乙：18—乙基乙
HP-PLOT/MAI,O,毛细管柱的典型色谱图
邵信号（裂解碳四)201
20
S
P
60
NL
20
15
20
25
10
11
一正丁烷；6—丙二烯；7—反-2-丁烯/8—1-丁烯；9—异丁烯；
1—丙烷；2—环丙烷；3 内
10一顺-2-丁烯：11异戊烷 12—正戊烷；13—1,2-丁二烯；14A,3-丁二烯；
戊烯；17-乙烯基乙炔；18—7基乙炔
15一丙炔；图2HP-PLOT/SAI,O毛细管柱典型色谱图 SH/T11412015
FID1A,(裂解C4TQMI20130808000014.D)
pA
350
300
250
200
16
150
100
2.5
125
17.5
20
22.5
7.5
15
1丙烷；2—环丙烷；3—丙烯；4—异丁烷；5—正丁烷；6丙二烯；7—反-2-丁烯；8—1-丁烯；9—异丁烯；
10—顺-2-丁烯；11—异戊烷；12—正戊烷；13—1,2-丁二烯；14—1,3-丁二烯；
15—丙炔；16—1-戊烯；17—乙烯基乙炔；18—乙基乙炔图3HP-PLOT/KCIAl,O，毛细管柱典型色谱图
5.3记录装置
积分仪或色谱工作站。 5.4样品气化装置
闪蒸气化（80℃）或水浴气化（60℃~70℃）装置
6采样
按GB/T3723、SH/T1142和GB/T6680规定的安全与技术要求采取样品。
7测定步骤
7.1设定操作条件
根据仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。然后调节仪器至表1所示的操作条件，待仪器稳定后即可开始测定。 7.2校正
采用气体进样阀或液体进样阀，在规定的条件下向色谱仪注入0.25mL气体标样或1.0μL液体标样。气体进样时可采用5.4规定的样品气化装置气化样品。重复测定两次，测量各烃类组分的峰面积。 两次重复测定的峰面积之差应不大于其算术平均值的5%，取其平均值供定量计算用。
4 SH/T1141—2015
7.3试样测定
按7.2的规定，向色谱仪注入气体样品0.25mL或液体样品1.0uL，重复测定两次，测定并记录各组分的峰面积。
8分析结果的表述
8.1计算 8.1.1名 各烃类组分相对于1.3-丁二烯的相对质量校正因子，按式（1）计算。
W; A A
(1)
式中： F- 标样中组分i相对于1,3-丁二烯的相对质量校正因子；
标样中组分i的浓度，%（质量分数）；标样中1,3-丁二烯的浓度，%（质量分数）；
w; w
A. 标样中组分i的峰面积； A.- 标样中1,3-丁二烯的峰面积。
8.1.22 各待测烃类组分的含量w，按式（2）计算，以质量百分数表示。
F, ×A,
(2)
E(F, ×A) x(100-X)
W,
.:
式中： w; 试样中各组分i的含量，%（质量分数）；
试样中组分i相对于13-丁二烯的相对质量校正因子；
F: A, 试样中组分的峰面积； X一试样中除本方法测得以外的杂质总量，%（质量分数）。 其他未知烃类组分的相对质量校正因子按1.00计算。
8.2结果的表示
对于任一试样，各烃类组分的含量以两次重复测定结果的算术平均值报告其分析结果，按GB/T 8170的规定修约至0.01%（质量分数）。
9重复性
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应大于表2的重复性限（r），以大于重复性限（r）的情况不超过5%为前提：
表2重复性限 (r)
重复性限（r) 平均值的15% 0.15%
各烃类组分测量值范围 0.01%≤w,<1%（质量分数）
w;≥1%（质量分数）
5 SH/T1141—2015
10报告
报告应包括下列内 a）有关样品的全 b）本标准编 c) 分析结果 d) 测定中 到的任何异常现 e）分析 人员的姓名及分析日期等
如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等
PRESS
NEE
IHO