ICS 71. 080.10 G16
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T17782014
化学级丙烯纯度与烃类杂质的测定
气相色谱法 Chemical grade propylene
-Determination of purity and hydrocarbon impurities
Gas chromatographic method
2014-10-01实施
2014-05-06发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T17782014
前言
本标准按照CB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海高桥分公司。 本标准主要起草人：殷桃年、吴克勤、张隐峰。 本标准为首次发布。 SH/T1778—2014
化学级丙烯纯度与烃类杂质的测定
气相色谱法
警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题，
使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
1.1本标准规定了化学级丙烯纯度和甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、环丙烷、异丁烷、正丁烷、丙二烯、 乙炔、反-2-丁烯、1-丁烯、异丁烯、顺-2-丁烯、1，3-丁二烯、甲基乙炔等烃类杂质测定的气相色谱法。 1.2本标准适用于纯度不低于90%（体积分数）、杂质含量不低于0.001%（体积分数）的丙烯样品的测定。 1.3由于本标准不能测定所有可能存在的杂质，如氢气、氧气、一氧化碳、二氧化碳、水、齐聚物、 硫及含氧化合物等，所以要全面表征丙烯样品还需要应用其他的试验方法。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 3393 工业用乙烯、丙烯中微量氢气的测定气相色谱法 GB/T 3394 工业用乙烯、丙烯中微量一氧化碳和二氧化碳和乙炔的测定 气相色谱法 GB/T 3396 工业用乙烯、丙烯中微量氧的测定电化学法 GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 3727 工业用乙烯、丙烯中微量水的测定 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 11141 轻质烯烃中微量硫的测定 GB/T12701 工业用乙烯、丙烯中含氧化合物的测定 、气相色谱法 GB/T13290 工业用丙烯和丁二烯液态采样法 GB/T19186 工业用丙烯中齐聚物含量的测定 气相色谱法
3方法提要
在本标准规定的条件下，将适量试样注人色谱仪进行分析。测量每个杂质和主组分的峰面积，以校正面积归一化法计算每个组分的质量分数或体积分数。氢气、氧气、一氧化碳、二氧化碳、水、齐聚物、硫及含氧化合物等杂质用相应的标准方法进行测定，并将所得结果与本标准测定结果进行归一化处理。 SH/T1778—2014
4 试剂和材料 4.1载气
氮气：气体纯度 4.2 标准试剂
本积分数）。
PRESS 0 定浓度的杂质 所产生的峰高至少大于仪器噪音的两倍。而且，仪器的动态线性范围必须满足要求。 间取决于A.9 ,PLOT柱的去活方法，使用时必须用标准样品加以验证。 其他能达到同等分离效率的色
所述的各种烃类 供测定校 正因周子用 其纯度应不低于99% ，（体积分数）。
所需标准试剂标准气体
4.1
4.3
以氮气为底气， 采用4.2所示的标准试剂通过重量法自行制备。标准气体中丙烯含量为4% （体积或质量分数） 其他烃类杂质的含量应与待测试样相近。标准气体亦可由市场购得。 5 仪器 5. 1 相色谱仪
程序 升温功能且配 备火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪。该 仪器对本标准所规定最低测
5. 2 色谱柱
本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表1 典型的色谱图见图1 杂质的出峰顺序及相对保留时谱柱亦可 可使用
表1 色谱柱及典型操作条件
Al, OT（Na,SO改准）
色谱柱柱长 m 柱内径 /mn
50 0. 53 22 80 10 5 120 3 10 180 10 150 250
气的平均线速/ (cm/s)
山 a
初温/ 初温保持时段升温速率/（℃/min）
H nin
一段终温/℃ 段终温保持时间/min 股升温速率/（℃/min）
柱温
段终温/℃ 温保持时间/min
进棒器温度检测器温度/℃ ?
液态4:1；气态30:1 液态1μL；气态0.5mL
分流比进样量
注：Al,O，PLOT柱加热不能超过200℃，以防止柱活性发生变化。
2 SH/T1778—2014
PRESS
甲烧 2 一乙烧：3- 一乙烯：4一内烷：5- 一环内烷： 8一正丁烧；9丙二烯：10一乙炔；11一反-2-丁烯；12一正丁烯； 13 星丁烯；
一异丁烷；
内烯：
14-顺-2-丁烯；15-1，3-丁二烯；16-甲基乙炔
图1典型的色谱图
5.3 进样装置 5. 3. 1 夜体进样阀（定量管容积1uL）或其他合适的液体进样装置
凡能满足以 下要求的液体进样阀均可使用：在不低于 使用温度时的丙烯蒸气压下， 能将丙烯以液体状态重复进样 并满足色谱分离要求。
夜体进样 装置的流程示意图见图2。要求金属过滤器中的不锈钢烧结砂芯的孔径为 (2~4) 以滤除样品中 可能存在的机械杂质，保护进样阀。进样阀出口安装适当长度的不锈钢毛细管（或减压阀）， 以避免样 羊品汽化，造成失真，影响进样重复性。进样时，将采样钢瓶出口阀开启， 用液态样品冲洗定 量管数秒 少钟后，即可操作进样阀，将试样注人色谱仪，然后关闭钢瓶出口阀。
um,
图2 液体进样装置的流程示意图
气体进样阀 （定量管容积为0.5mL 气体进样时可采用闪蒸汽化、水浴汽化或其他合适的汽化方式，以使样品得到完全汽化
5.3.2
VIHO
采样
6
按GB/T3723和G
人所规定的安全与技术要求采集样品
7 测定步骤
7. 1 设定操作条件
根据仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。然后调节仪器至表1所示的操作条件，待
3 SH/T1778—2014 仪器稳定后即可开始测定。 7.2校正因子的测定
将标准气体连接到气相色谱仪，在本标准推荐的条件下进行测定，测量丙烯和所有杂质的峰面积，并按式（1）计算各杂质组分相对于丙烯的质量校正因子或体积校正因子。重复测定二次，二次测定结果之差不超过其算数平均值的5%。
Axm; fi: A,×m
(1)
式中：
f一一杂质i的质量校正因子或体积校正因子； A- 一丙烯的峰面积； A,——杂质i的峰面积； m- -丙烯的质量分数或体积分数； m; 一杂质i的质量分数或体积分数。
7.3试样测定
在与校正因子测定相同的色谱条件下，用符合5.3要求的进样装置，将适量试样注人色谱仪，并测量所有杂质和丙烯的色谱峰面积。
8结果计算 8.1 体积分数或质量分数的计算
按校正面积归一化法计算每种杂质的含量和丙烯的纯度，并将用其他标准方法测定的氢气（GB/T 3393）、氧气（GB/T3396）、一氧化碳和二氧化碳（CB/T3394）、水（CB/T3727）、齐聚物（GB/T 19186）、硫（GB/T11141）及含氧化合物（GB/T12701）等杂质的总量，对此结果进行归一化处理。 计算式如式（2）所示，测得结果以体积或质量分数表示。
A,×f
(2)
x (100-X)
X, = E(A; ×f.)
式中：
X, 杂质i的体积或质量分数，%； A,— 一杂质的峰面积； f- 一杂质i相对于丙烯的相对体积或质量校正因子；
Z（A，×f）一一所有杂质校正峰面积的总和；
X一一用其他方法测定的杂质总量的体积或质量分数，%。
对少数不能获得校正因子的杂质组分，可将其相对校正因子f:设为1.00。 8.2体积分数或质量分数的换算
如需要进行样品各组分体积分数和质量分数的换算，可按附录A进行。
9分析结果的表述
9.1对于任一试样，分析结果的数值修约按GB/T8170规定进行，并以两次重复测定结果的算术平均 4 SH/T1778—2014
值表示其分析结果。 9.2报告每个烃类杂质含量，应精确至0.001%。报告丙烯纯度，应精确至0.01%。
10 重复性
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于下列重复性限（r），以超过重复性限（r）的情况不超过5%为前提：
表2重复性限(r)
项目
重复性限(r) 两次测定结果平均值的25% 两次测定结果平均值的10%
0.001%≤X≤0.010%
烃类杂质含量
X>0.010%
丙烯纯度/%
0. 10
11报告
报告应包括下列内容： a）有关样品的全部资料，如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等； b）本标准编号； c）分析结果； d）测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明； e）分析人员的姓名及分析日期等。 SH/T17782014
附录A （资料性附录）
AER
，按式A.1计算：
W M, 合M
.... (A.1)
×100
.......
V. =
1
式中：
一组分的体积分数，%； 1务i的质量分数，%；组分i的相对分子质量。
A
M:
积分数换算为质量分数，按式A.2计算：
A. 2
V.M
(A. 2)
W
00
ZM
J
NIH
6