ICS 77.120. 99 H 63
中华人民共和国国家标准
GB/T4324.26—2012 代替GB/T4324.26—1984
钨化学分析方法第26部分：氮量的测定
脉冲加热惰气熔融-热导法和奈氏试剂分
光光度法
Methods for chemical analysis of tungsten- Part 26:Determination of nitrogen content-
Pulse heating inert gas fusion-thermal conductive method and the
Nessler reagent spectrophotometry
2013-10-01实施
2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T 4324.26—2012
前言
GB/T4324钨化学分析方法》分为28部分：
第1部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法；第2部分：铋量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第3部分：锡量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第4部分：锑量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第5部分：量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第6部分：铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法；第7部分：钻量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第8部分：镍量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法和丁二酮重量法；一第9部分：镉量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法；第10部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法；第11部分：铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第12部分：硅量的测定 氯化-钼蓝分光光度法；第13部分：钙量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第14部分：氯化挥发后残渣量的测定重量法；第15部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第16部分：灼烧损失量的测定重量法；第17部分：钠量的测定 火焰原子吸收光谱法；第18部分：钾量的测定 火焰原子吸收光谱法；第19部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法；第20部分：钒量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第21部分：铬量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第22部分：锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第23部分：硫量的测定 燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法；第24部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法；第25部分：氧量的测定 脉冲加热惰气熔融-红外吸收法； -第26部分：氮量的测定 脉冲加热惰气熔融-热导法和奈氏试剂分光光度法；第27部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法；第28部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法。
本部分为GB/T4324的第26部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4324.26—1984《钨化学分析方法 奈氏试剂光度法测定氮量》，与GB/T4324.26-
1984相比，主要技术变化如下；
增加了“脉冲加热情气熔融-热导法”；一补充了试验报告条款。
本部分的方法二为仲裁分析方法。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。
- GB/T 4324.262012
本部分起草单位：株洲硬质合金集团有限公司、西北有色金属研究院、广州有色金属研究院。 本部分主要起草人；张杰、张颖、李锐、陈国华、陈福娟、彭宇、石新层、王宽、庄艾春、肖红新、熊晓燕。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 4324.261984。
一 GB/T4324.26—2012
钨化学分析方法第26部分：氮量的测定
脉冲加热情气熔融-热导法和奈氏试剂分
光光度法
1范围
GB/T4324的本部分规定了钨粉、钨条中氮量的测定方法。 本部分适用于钨中氮量的测定。方法一测定范围为0.0005%～0.040%；方法二测定范围为
0.0010%~0.0050%。
2总则
除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂，所用水均为蒸馏水。
3方法一 脉冲加热情气熔融-热导法
3.1 方法提要
试料置于高纯石墨内，在氮气气氛中，以低电压大电流高温熔融，氮以分子形态被提取，与其他气体提取物分离后，用热导法测量。 3.2材料和试剂 3.2.1 氮气：体积分数不小于99.995% 3.2.2 高纯镍箱或镍囊：含氮量不大于0.0002%。 3.2.3 高纯石墨埚。 3.2.4 氧化铜：粒状。 3.2.5 高氯酸镁：无水。
注意：为防止发生爆炸，应避免该试剂与有机物接触，尤其是在丢弃时更应待别注意， 3.2.6 高效二氧化碳吸收剂。 3.2.7 玻璃棉。 3.2.8 氮有证标准物质。 23.3仪器
脉冲加热热导定氮仪：仪器灵敏度不小于0.01μg/g。 3.4试样 3.4.1粉末试样需通过0.180mm的筛子，用预先称量的镍箔或镍囊紧密包裹，再称量试样和镍箔的总量，差减得试样的质量。 3.4.2 ：块状试样在碳化硅砂轮机上轻轻磨光其表面，再在干净的硬质合金研钵上锤成直径约5mm，
1 GB/T 4324.26—2012
质量为0.6g～1.0g的颗粒，经酒精或四氮化碳浸泡洗涤，取出后用冷风吹干，称量。试样经处理后应当天分析。 3.5分析步骤 3.5.14 仪器预热
仪器分析前要充分预热，使仪器的各项指标达到设定值。 3.5.2仪器检漏
利用仪器检程序或其他辅助设备确定仪器无漏气现象。 3.5.3仪器校准
用标准物质（3.2.8)进行校准，使分析值在标准值的允许波动范围内。 3.5.4空白分析
仪器的空白值应稳定并且不大于0.0002%。 3.5.5试样分析 3.5.5.1试料
粉末试样称取约0.08g~0.12g，精确至0.0001g：块状试样称取0.6g~1.0，精确至0.0001g， 3.5.5.2＇测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值， 3.5.5.3.测定
选择优化的分析条件，将称好的试料(3.5.5.1)，置入进样器中，由仪器自动显示出测定结果。 注：如有必要，块状试样可馨加镍箱或镍囊(3.2.2)助熔，
3.6精密度 3.6.1·重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线性内插法求得。
表 1
0. 001 6 0, 000 4
0. 016 6 0. 001 6
0. 032 0. 003
氮的质量分数/% 重复性限/%
3.6.2允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列的数值 2 GB/T 4324.26--2012
表2
氮的质量分数/% 0. 000 5~0.003 0 0.0030~0.010 0.010~0. 020 0.020~0.040
允许差/% 0. 000 5 0. 001 0 0, 002 0, 003
4方法二 奈氏试剂光度法
4.1方法提要
试样在带有空气冷凝装置的磨口溶样瓶中，以硫酸钾、硫酸加热分解，然后移至凯氏原理制成的蒸馏器中，加氢氧化钠蒸馏，用稀硫酸吸收，奈氏试剂显色测定。 4.2试剂
1
4.2.1 硫酸钾。 4.2.2硫酸（p1.84g/mL），优级纯。 4.2.3硫酸(1+1)。 4.2.4 硫酸吸收液：于1000mL无氨蒸馏水中加入1mL硫酸（4.2.2)。 4.2.5 氢氧化钠溶液（500g/L)：于1000mL锥形瓶中，加800mL水、400g氢氧化钠，溶解后混匀，煮沸，使溶液浓缩至800mL。 4.2.6奈氏试剂 4.2.6.1称取，100g碘化汞和70g碘化钾，溶于100mL水中。 4.2.6.2称取160g氢氧化钠溶于700mL水中，冷至室温。 4.2.6.3将溶液（4.2.6.1)在不断揽拌下，慢慢倒入溶液（4.2.6.2)中，用水稀释至1000mL，贮于棕色瓶中，放置1周后取清液使用。 4.2.7氮标准贮存溶液：称取4.7190g无水硫酸铵（优级纯)或3.8190g无水氟化铵（优级纯），置于烧杯中，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg氢。 4.2.8氮标准溶液：移取10.00mL氮标准贮存溶液（4.2.7)，置于1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg氮。 4.2.9无氨蒸馏水：于10000mL蒸馏水中，加15mL硫酸（4.2.2)、20mL高锰酸钾溶液（40g/L)，混勾，进行蒸馏（本方法均用此水）。 4.2.10 锌粒。 4.3仪器 4.3.1 溶样瓶，见图1。 4.3.2蒸馏装，见图2。
3 GB/T 4324.262012
图 1 溶样瓶
图2 蒸馏装置
4.3.3分光光度计。 4.4试样
钨条应粉碎并通过0.125mm筛网。 4.5分析步骤 4.5.1试料
称取1.0g试样，精确至0.0001g。 4.5.2 测定次数
分析时应称取两份试样进行测定，测定值应在允许差之内，取其平均值。 4.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 4.5.4测定 4.5.4.1将试样（4.5.2)置于250mL溶样瓶中，加入6g硫酸钾（4.2.1)、10mL硫酸（4.2.2)，加热至
4 GB/T4324.26—2012
试样溶解，冷却，用水冲洗瓶塞和瓶壁。 4.5.4.2 将溶液移人蒸馏瓶中，加人50mL氢氧化钠溶液（4.2.5），用水稀释至200mL。连接好蒸馏装置。 4.5.4.3 送人蒸汽进行蒸馏，蒸馏液收集于预先盛有10mL硫酸吸收液（4.2.4）的50mL比色管中，蒸馅至吸收液体积约为45mL。 4.5.4.4取下比色管，加人1mL奈氏试剂（4.2.6.3)用水稀释至刻度，混匀，放置10min。 4.5.4.5 将部分溶液移人3cm吸收血中，以水为参比，于分光光度计波长420nm处，测其吸光度。 4.5.4.6 减去随同试料的空白吸光度。从工作曲线上查出相应的氮量。 4.5.5 工作曲线的绘制
4.5.5.1 于一组50mL比色管中，加入10mL硫酸吸收液（4.2.4)，然后分别加入0mL、0.50mL 1.00mL、2.00mL、3.00mL、4,00mL、5.00mL氮标准溶液（4.2.7），用水稀释至45mL，加人1mL 奈氏试剂（4.2.6.3）、用水稀释至刻度，混匀，放置10min，以下按4.5.4.5条进行， 4.5.5.2 减去试剂空白的吸光度，以氮量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 4.6 分析结果的计算
氮含量以氮的质量分数W计，数值以%表示，按式(1)计算：
m×100 m
.( 1 )
WN
式中： m, 从工作曲线上查得的氮量，单位为克（g）； m--试料的质量，单位为克（g)。
4.7 允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。
表 3
允许差/% 0, 000 5 0. 000 7
氮的质量分数/% 0.001 0~0.002 0 >0. 002 0~0. 005 0
5试验报告
试验报告包括以下内容：
试样；使用的标准（包括发布或出版年号）；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；试验日期。
.
5