ICS 77.120.99 H 63
i, 3
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T4324.24—2012 代替GB/T4324.24—1984
钨化学分析方法第24部分：磷量的测定
钼蓝分光光度法
Methods for chemical analysis of tungsten- Part 24:Determination of phosphorus content-
Molybdemumbluephotometry
2013-10-01实施
2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T 4324.24—2012
前言
GB/T4324《钨化学分析方法》分为28部分：
第1部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法；第2部分：铋量的测定 氢化物原子吸收光谱法；一第3部分：锡量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第4部分：锑量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第5部分：砷量的测定 氢化物原子吸收光谱法：第6部分：铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法；第7部分：钻量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谐法；第8部分：镍量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法和丁二酮重量法；第9部分：镉量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法；第10部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法；第11部分：铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第12部分：硅量的测定 氯化-钼蓝分光光度法；第13部分：钙最的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第14部分：氯化挥发后残渣量的测定重量法；第15部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第16部分：灼烧损失量的测定重量法；第17部分：钠量的测定 火焰原子吸收光谱法；第18部分：钾量的测定 火焰原子吸收光谱法；第19部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法；第20部分：钒量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第21部分：铬量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第22部分：锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第23部分；硫量的测定 燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法；第24部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法；第25部分：氧量的测定 脉冲加热气熔融-红外吸收法；第26部分：氮量的测定 脉冲加热惰气熔融-热导法和奈氏试剂分光光度法；第27部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法； -第28部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法。
本部分为GB/T4324的第24部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4324.24一1984《钨化学分析方法铍为载带沉淀剂-钼蓝光度法测定磷量》。本
部分与GB/T4324.24—1984相比，主要技术变化如下：
增加了碳化钨、蓝钨、紫钨、偏钨酸铵等样品种类；硫酸铍的浓度及用量从"20g/L”、“10mL"改为"15g/L”、“8mL”；沉淀煮沸时间由"5min”改为"1min”；测定方法取消了正丁醇-三氯甲烷的萃取步骤，改为以酒石酸为掩蔽剂，以抗坏血酸为还原剂，
1 GB/T 4324.24—2012
直接磷钼蓝显色测定。
本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：株洲硬质合金集团有限公司、厦门钨业股份有限公司、西部金属材料股份有限公
司、中国有色金属工业标准计量质量研究所。
本部分主要起草人：张颖、易建波、陈道范、彭宇、杨建国、张江峰、王彩云、林惠蓉、李佗。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： -GB/T 4324.24—1984。 CB/T 4324.24—2012
钨化学分析方法第24部分：磷量的测定
钥蓝分光光度法
1范围
GB/T4324的本部分规定了钨粉、钨条、三氧化钨、蓝钨、紫钨、碳化钨、钨酸、仲钨酸铵、偏钨酸铵中磷含量的测定方法。
本部分适用于钨粉、钨条、三氧化钨、蓝钨、紫钨、碳化钨、钨酸、仲钨酸铵、偏钨酸铵中磷含量的测定。测定范围为0.0002%～0.018%。
2方法提要
钨粉、钨条、细（中）颗粒碳化钨用过氧化氢分解；蓝钨用过氧化氢及氢氧化钾分解；三氧化钨、酸、 仲钨酸铵、偏钨酸铵用氢氧化钾分解；紫钨、粗颗粒碳化钨氧化成三氧化钨后用氢氧化钾分解。在氨性溶液中，以EDTA络合铁、锰、铜、镁等杂质，以铍盐为载体沉淀磷，与钴、锰、铁、钙、镁等杂质分离。在硫酸介质中，以酒石酸掩蔽砷等干扰元素，以钼酸铵为显色剂，使磷与酸铵形成磷钼黄杂多酸，以抗坏血酸为还原剂，使磷钼黄还原为磷钼蓝有色配合物，测量其吸光度。
3试剂
除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂，所用水均为二次蒸馏水。 3.1过氧化氢(p=1.10g/mL），优级纯。 3.2氮水（p=0.90g/mL），优级纯。 3.3EDTA溶液（20g/L)。 3.4氢氧化钾溶液（200g/L）。 3.5硫酸(1+5)。 3.6硫酸溶液[c（H,SO4)=0.95mol/L]。 3.7硫酸溶液[c(H,SO,)0.80mol/1]。 3.8硫酸铍溶液（30g/L）：称取27g硫酸铍于1000mL烧杯中，加人800mL硫酸溶液[c（H.SO.）= 0.60mol/L)，移人1000mL分液漏斗中，加50mL钼酸铵溶液（100g/L），放置10min，加50ml.正丁醇，振荡1min，加100mL正丁醇-三氯甲烷混合液（1十3），萃取3min。静置分层，弃去有机相，重复萃取直至以氧化亚锡溶液（100g/L)检查有机相无蓝色为止。将水相移入试剂瓶中。 3.9硫酸铍溶液（15g/L）：量取100mL硫酸铍溶液（3.8），用水稀释至200mL，混匀。 3.10酒石酸溶液（100g/L），优级纯。 3.11钼酸铵溶液（25g/L），优级纯，过滤后使用。 3.12抗坏血酸溶液（10g/L)：称取1g抗坏血酸于200mL烧杯中，用100mL乙醇溶液(1+1)溶解。 用时现配。
1 CB/T 4324.242012
3. 13 氨-殖酸铵洗涤液（20g/L）：称取20g硫酸铵，溶于500mL浓氨水中，用水稀释至1000mL，混匀。 3.14氨-硫酸铵洗涤液（2g/L）：量取50mL氨-硫酸铵洗涤液（3.13）于500mL洗瓶中，用沸水稀释至刻度，混匀。 3.15 5磷标准贮存溶液：称取0.4393g已预先于105℃～110℃烘干1h的磷酸二氢钾基准试剂于 250mL烧杯中，加人100mL.水溶解。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL 含100μg磷。 3.16磷标准溶液：移取10.00mL磷标准贮存液（3.15)于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含5μg磷。 3. 17 对硝基酚溶液(10g/L)。
4 仪器
分光光度计。
5 试样
5.1 钨条应粉碎并通过0.125mm筛网。 5.2细颗粒碳化钨平均粒度为lμm~3μm，中颗粒碳化钨平均粒度大于3μm~9μm，粗颗粒碳化钨平均粒度大于9μm。
6 分析步骤
6.1 试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表 1
试料/g 1 0. 5 0. 2 0. 1
磷的质量分数/%
0.000 2~0.001 0
>0. 001 0~0. 003 0 >0. 003 0~0. 007 0 >0.007 0~0,018
6.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
2 GB/T4324.24—2012
6.3空白试验
随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1三氧化钨、仲钨酸铵、偏钨酸铵、钨酸 6.4.1.1将试料（6.1)置于250mL烧杯中，加人1mLEDTA溶液（3.3)，10mL氢氧化钾溶液（3.4）盖上表面血，加热至试料溶解，取下，冷却。 6.4.1.2用水吹洗表面Ⅲ及杯壁，稀释试液体积至40mL。加1滴对硝基酚溶液（3.17)，以硫酸（3.5）中和至黄色刚消失。 6.4.1.3加18mL氨水（3.2），用水稀释至100mL。在不断搅拌下，加人8mL硫酸铍溶液（3.9），于电炉上加热煮沸约1min，取下，用水吹洗表面血及杯壁，并充分搅拌。于冷水中静置（20～30)min。 6.4.1.4用快速滤纸过滤，以氨-硫酸铵洗涤液（3.14）洗涤烧杯3次，洗涤沉淀5～7次，以热殖酸 (3.6)溶解沉淀于50mL比色管中，并控制体积25mL，冷至室温。 6.4.1.5加人4mL酒石酸溶液（3.10），5mL钼酸铵溶液（3.11），混匀，用水冲洗管壁，加2mL抗坏血酸溶液（3.12)，用水稀释至刻度，混匀。 6.4.1.6 将比色管置于沸水浴中，保持在（90士5)℃的水温中显色10min，取出，立即在流水中冷却至室温。 6.4.1.7 将部分试液移人3cm吸收血中，以水为参比，于分光光度计波长700nm处，测量其吸光度。 6.4.1.8减去随同试料所做空白的吸光度。从工作曲线计算磷的质量。 6.4.2钨粉、钨条、细（中）颗粒碳化钨 6.4.2.1将试料（6.1)置于250mL烧杯中，用水润湿，加人10mL过氧化氢（3.1），待激烈反应停止后，盖上表面血，低温加热室试料完全溶解，并蒸至约5mL，取下，冷却， 6.4.2.2用水吹洗表面Ⅲ及杯壁，加1mLEDTA溶液（3.4)，稀释试液体积至40mL。以下按6.4.1.3~ 6.4.1.8进行。 6.4.3蓝钨
将试料（6.1)置于250mL烧杯中，加人1mLEDTA溶液（3.3），10mL氢氧化钾溶液（3.4），1mL 过氧化氢(3.1)，低温加热至溶解，取下冷却。以下按6.4.1.2～6.4.1.8进行。 6.4.4紫钨、粗颗粒碳化钨
将试料（6.1)置于250mL石英烧杯中，在750℃高温炉中灼烧至完全氧化为三氧化钨。以下按 6.4.1.1~6.4.1.8进行。 6.5工作曲线的绘制 6.5.1移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL磷标准溶液（3.16)于组50mL比色管中，加25mL硫酸（3.7)，以下按6.4.1.5~6.4.1.7进行。 6.5.2减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度，以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
3 GB/T 4324.24—2012
分析结果的计算
A
磷含量以磷的质量分数Wp计，数值以%表示，按式（1)计算：
wp = ml × 10-
)
×100
m
式中： m,—-从工作曲线计算得到试液中磷的质量，单位为微克（μg)； m 试料的质量，单位为克(g)。
8 精密度 8. 1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按下列数据采用线性内插法求得。
表 2
磷的质量分数/% 重复性限/%
0. 000 49 0. 000 10
0. 005 0 0. 000 6
0. 014 5 0. 001 3
8.2 允许差
实验室之间分析结果的差值不应大于表3所列允许差。
表3
磷的质盘分数/% 0.00020~0.00040 >0. 000 4~0. 000 8 >0. 000 8~0,001 5 >0. 001 5~0. 003 0 >0. 003 0~0. 004 5 >0. 004 5~0. 006 0 >0. 006 0~0. 008 0 >0.0080~0.012 >0.012~0.018
允许差/% 0. 000 15 0. 000 2 0. 000 4 0. 000 6 0. 000 8 0. 001 0 0. 001 2 0. 001 6 0. 002
1 GB/T4324.24—2012
试验报告
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试验报告应包括以下内容：
试样；使用的标准（包括发布或出版年号）；分析结果及其表示；
与基本分析步骤的差异； —测定中观察到的异常现象；一一试验日期。
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