ICS 77.120. 99 H63
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T4324.9—2012 代替GB/T4324.1—1984
钨化学分析方法第9部分：镉量的测定
电感耦合等离子体原子发射光谱法和
火焰原子吸收光谱法 Methodsfor chemical analysis of tungsten- Part 9:Determination of cadmium content-
Inductively-coupled plasma atomic emission spectrometry
and flame atomic absorption spectrometry
2013-10-01实施
2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T4324.9—2012
.
前 言
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GB/T4324《钨化学分析方法》分为28个部分：
第1部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法；第2部分：铋量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第3部分：锡量的测定 氢化物原子吸收光谱法：第4部分：锑量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第5部分：碑量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第6部分：铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法；第7部分：钻量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法：第8部分：镍量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法和丁二酮重量法；第9部分：镉量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法；第10部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法：第11部分：铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第12部分：硅量的测定 氯化-钼蓝分光光度法；第13部分：钙量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第14部分：氟化挥发后残渣量的测定重量法；第15部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法：第16部分：灼烧损失量的测定重量法；第17部分：钠量的测定 火焰原子吸收光谱法；第18部分：钾量的测定 火焰原子吸收光谱法；第19部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法；第20部分：钒量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第21部分：铬量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第22部分：锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第23部分：硫量的测定 燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法；第24部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法；第25部分：氧量的测定 脉冲加热情气熔融-红外吸收法；第26部分： ：氮量的测定 脉冲加热情气熔融-热导法和奈氏试剂分光光度法；第27部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法；第28部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法。
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本部分为GB/T4324的第9部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。
本部分部分代替GB/T4324.1—1984《钨化学分析方法 方波极谱法连续测定铅、量》中镉量的测定，与GB/T4324.1一1984相比主要技术变化如下；
测定方法改为电感耦合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法，取消了方波极谱法；适用范围中增加了碳化钨、蓝钨、紫钨及偏钨酸铵；将“测定次数”中“三次”改为“两次”。
本部分的方法一为裁分析方法。
1 GB/T 4324.92012
本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：株洲硬质合金集团有限公司、广州有色金属研究院、西北有色金属研究院。 本部分主要起草人：陈秋莲、张颖、熊晓燕、杨平平、汪灵珍、易建波、杨建国、赵声志、王津、唐维学、
孙宝莲、张丹莉、禄妮。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
-GB/T 4324.11984。
I GB/T4324.9—2012
钨化学分析方法第9部分：镐量的测定
电感耦合等离子体原子发射光谱法和
火焰原子吸收光谱法
1范围
GB/T4324的本部分规定了钨粉、钨条、碳化钨、三氧化钨、钨酸、蓝钨、紫钨、仲钨酸铵及偏钨酸铵
中量的测定方法。
本部分适用于钨粉、钨条、碳化钨、三氧化钨、钨酸、蓝钨、紫钨、仲钨酸铵及偏钨酸铵中锅量的测定。 方法测定范围为0.0002%~0.030%；方法二测定范围为0.0004%~0.0030%，
2总则
2.1除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂，所用水均为蒸馏水。 2.2钨条应粉碎并通过0.12mm筛网。 2.3细颗粒碳化钨平均粒度为1μm～3μm，中颗粒碳化钨平均粒度为大于3μm~9μm，粗颗粒碳化钨平均粒度大于9μm。
3方法 电感耦合等离子体原子发射光谱法
3.1方法提要
钨粉、钨条、细颗粒碳化钨用过氧化氢溶解，三氧化钨、钨酸、仲钨酸铵及偏钨酸铵用氨水溶解，蓝钨用过氧化氢及氨水溶解，紫钨、粗颗粒碳化钨氧化成三氧化钨后用氨水溶解，柠橡酸络合钨，加入盐酸溶解，于电感耦合等离子体发射光诺仪上测定量。
3.2试剂 3.2.1过氧化氢(p=1.10g/mL)。 3.2.2硝酸(1+1)。 3.2.3氨水(1+1)。 3.2.4柠檬酸溶液（500g/L）。 3.2.5盐酸(1+1)。 3.2.6锯标准贮存溶液：称取1.0000g金属（wc≥99.99%）于250mL烧杯中，以少量水润湿，加入20mL硝酸（3.2.2)，盖上表面皿，低温加热至完全溶解，冷却至室温，将溶液移入1000mL容量瓶 ·中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg镉。 3.2.7 标准溶液：移取5.00mL锯标准贮存溶液（3.2.6）置于100mL容量瓶中，加入1mL硝酸 (3.2.2)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含50μg镉。 3.2.8钨基体：镉的质量分数小于0.0001%。
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1 GB/T 4324.9—2012
3.3仪器和设备
电感耦合等离子体原子发射光诺仪。 3.4分析步骤 3.4.1试料
称取0.50g~1.00g试样，精确至0.0001g. 3.4.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3.4.3空白试验
称取与试料等量的钨基体（3:2.8)，随同试料做空白试验。 3.4.4测定 3.4.4.1试料的处理 3.4.4.1.1钨粉、钨条和碳化钨
将试料（3.4.1)置于200mL烧杯中，用水润湿，分次加人10mL过氧化氢（3.2.1），待激烈反应停止后，盖上表面皿，低温加热至试料完全溶解并蒸至近干，取下冷却，用水吹洗杯壁，加人2mL过氧化氢（3.2.1），1mL柠橡酸溶液（3..2.4），加热煮沸 3.4.4.1.2三氧化钨、钨酸
将试料（3.4.1)置于200mL烧杯中，加入40mL～45ml.氨水（3.2.3)，盖上表面血，加热使试料完全溶解，并蒸至体积3mL~5mL。取下冷却，用水吹洗杯，加入2mL过氧化氢（3.2.1），1mL柠檬酸溶液（3.2.4），加热煮沸。 3.4.4.1.3蓝钨
将试料(3.4.1)置于200mL烧杯中，加入20mL过氧化氢（3.2.1），低温加热溶解并蒸至近干，取下，加人30mL氨水（3.2.3），低温加热至溶液清充，蒸至体积约3mL～5mL，取下冷却，用水吹洗杯壁，加人2mL过氧化氢（3.2.1)，1mL柠檬酸溶液（3.2.4)，加热煮沸。以下按3.4.4.2进行。 3.4.4.1.4紫、粗颗粒碳化钨
将试料(3.4.1)置于200mL石英烧杯中，置于750℃的高温炉中灼烧成三氧化钨。以下按3.4.4.1.2 进行。 3.4.4.1,5仲钨酸铵、偏钨酸铵
将试料（3.4.1)置于200mL烧杯中，加人约30mL水，3mL~5mL氨水（3.2.3)，加热煮沸至完全溶解，取下冷却，用水吹洗杯壁，加人2mL过氧化氢（3.2.1），加人1mL柠檬酸溶液（3.2.4），加热煮沸。 3.4.4.2分析试液的制备 3.4.4.2.1取下稍冷后，用水吹洗表面血及杯壁，并控制体积约20mL～30mL。加入5mL盐酸
2 GB/T 4324.9-2012
(3.2.5），低温加热煮沸10min15min，取下稍冷，加入12mL氨水（3.2.3），低温加热煮沸，取下，加人1mL柠橡酸溶液（3.2.4)，加热煮沸至溶液清亮。取下冷却。 3.4.4.2.2将试液移人50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.4.4.3测量
在电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，于226.502nm波长处，测定试液及随同试料空白的发射
强度。从工作曲线上计算经空白校正的锅的质量浓度。 3.4.5 5工作曲线的绘制 3.4.5.1称取六份与试料等量的钨基体（3.2.8)于组200mL烧杯中，按3.4.4.1～3.4.4.2处理后，移人50mL容量瓶中，分别加人0mL、0.10mL0.25mL、0.50mL、1.0mL、3.0mL镉标准溶液（3.2.7），用水稀至刻度，混勾。 3.4.5.2 将标准系列溶液在电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，于226.502nm波长处，测定锅的发射强度。以镉的质量浓度为横坐标，发射强度为纵坐标，绘制工作曲线。 3.5分析结果的计算
镉含量以镉的质量分数wc计，数值以%表示，按式(1)计算：
We =P. VX 10-
×100
**(1 )
m
式中：
自工作曲线上计算得到试液中经空白校正的镉的质浓度，单位为微克每旁升（μg/mL)；
P
一
-
V——试液的体积，单位为意升（mL)； m一一试料的质量，单位为克（g）。
3.6精密度 3.6.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范国内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表1数据采用线性内插法求得，
表1
0, 000 41 0. 000 11
0. 015 0. 002
0. 030 0. 003
锯的质量分数/% 重复性限/%
3.6.2 允许差
实验室之间分析结果的差值不应大于表2所列允许差。
表2
允许差/% 0. 000 15 0, 000 2
镉的质量分数/% 0.00020~0.000 4 >0. 000 4~0. 001 0 GB/T 4324.9—2012
表2(续)
允许差/% 0. 000 3 0. 000 4 0. 000 6 0. 001 0. 002 0. 003
锯的质量分数/% >0. 001 0~0. 002 0 >0, 002 0~0. 003 0 >0. 003 0~0. 005 0 >0, 005 0~0, 010 >0.010~0. 020 >0. 020~0. 030
方法二 火焰原子吸收光谱法
A
4. 1 方法提要
钨粉、钨条、细（中）颗粒碳化钨用过氧化氢分解；蓝钨用过氧化氢和氨水分解；三氧化钨、钨酸、仲钨酸铵、偏钨酸铵用氨水分解；紫钨、粗颗粒碳化钨灼烧成三氧化钨后用氨水分解。以盐酸溶解镉，过氧化氢、柠檬酸络合钨后，于原子吸收光谱仪上测定镉量。 4.2 试剂 4.2.1 过氧化氢（o=1.10g/mL）。 4.2.2 氢水（1十1）。 4.2.3 柠檬酸溶液(500g/L)。 4.2.4 盐酸(1十1)。 4.2.5 镭标准贮存溶液：称取1.000g金属镐（Wc≥99.99%）于250mL烧杯中，加人20mL硝酸 (1十1)，益上表面Ⅲ，低温加热溶解，取下，冷却至室温。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg镐。 4.2.6 镐标准溶液A：移取10.00mL锯标准贮存溶液（4.2.5）于100mL容量瓶中，加人2mL硝酸 (1十1)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg锅。 4.2.7 钢标准溶液B：移取10.00mL错标准贮存溶液（4.2.5)置于1000mL容量瓶中，加人2mL硝酸(1+1)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg镉。 4.2.8 钨基体：镭的质量分数小于0.0001%。 4. 3 仪器
原子吸收光谱仪，附镉空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
特征浓度：在与测量溶液的基体相致的溶液中，的特征质量浓度不大于0.01μg/mL。 精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.5%；用最低浓度的标准溶液（不是“零浓度”标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分为5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于0.7。
4 GB/T4324.9-2012
4.4分析步骤 4.4.1试料
称取0.5g~1g试样，精确至0.0001g。 4.4.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 4.4.3空白试验
称取与试料等量的钨基体（4,28），随同试料做空白试验。 4.4.4测定 4.4.4.1试料的处理 4.4.4.1.1 钨粉、钨条、细（中）颗粒碳化钨：将试料（4.4.1)置于200mL烧杯中，用水润湿，分次加人 10mL过氧化氢（4.2.1），待激烈反应停止后，盖上表面血，低温加热至试料完全溶解并蒸至近干，取下冷却，用水吹洗杯壁，加人2mL过氧化氢（4.2.1），1mL柠橡酸溶液（4.2.3），加热煮沸， 4.4.4.1.2三氧化钨、钨酸：将试料（4.4.1)置于200mL烧杯中，加入40mL~45mL氨水（4.2.2），盖上表面血，加热使试料完全溶解，并蒸至体积3mL～5mL。取下冷却，用水吹洗杯壁，加人2mL过氧化氢（4.2.1)，1mL柠檬酸溶液（4.2.3），加热煮沸。 4.4.4.1.3仲钨酸铵、偏钨酸铵：将试料（4.4.1)置于200mL烧杯中，加入约30mL水，3mL~5mL 氮水（4.2.2)，加热煮沸至完全溶解，取下冷却，用水吹洗杯壁，加入2mL过氧化氢（4.2.1），加人1mL 柠檬酸溶液(4.2.3)，加热煮沸。 4.4.4.1.4蓝钨：将试料（4.4.1)置于200mL烧杯中，加人20mL过氧化氢（4.2.1），低温加热溶解并至近干，取下，加入30mL氨水（4.2.2)，低温加热至溶液清亮，蒸至体积约3mL~5mL，取下冷却，用水吹洗杯壁，加入2.0mL过氧化氢（4.2.1)，1.0mL柠檬酸溶液（4.2.3)，加热煮沸。以下按4.4.4.2 进行。 4.4.4.1.5紫钨、粗颗粒碳化钨：将试料置于200mL石英烧杯中，在750℃的高温炉中灼烧成三氧化钨。以下按4.4.4.1.2进行。 4.4.4.2分析试液的制备 4.4.4.2.1取下稍冷后，用水吹洗表面皿及杯壁，并控制体积约20mL~30mL。加入5mL盐酸（4.2.4)，低温加热煮沸10min~15min，取下稍冷，加人12mL氨水（4.2.2），低温加热煮沸，取下，加入1mL柠檬酸溶液（4.2.3)，加热煮沸至溶液清亮。取下冷却。 4.4.4.2.2将试液移人50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.4.4.3测量
在原子吸收光谱仪上，使用空气-乙炔火焰，于228.80nm波长处，以水调零，测定试液及随间试料空白的吸光度。从工作曲线计算得到经空白校正的锅的质量浓度。
4.4.5 5工作曲线的绘制 4.4.5.1称取五份与试料等量的钨基体（4.2.8)于一组200mL烧杯中，按4.4.4.1～4.4.4.2处理
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