ICS 75.140 E 38
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
NB/SH/T 08122010
矿物绝缘油中2-糠醛及相关组分
测定法
Mineral insulating oils-Method for the determination of 2-furfural and
related compounds (IEC 61198:1993,MOD)
2010-05-01发布
2010-10-01实施
国家能源局 发布 NB/SH/T0812—2010
前言
本标准修改采用国际标准IEC61198：1993《矿物绝缘油中2-－糠醛及相关组分测定法》（英文版）。
本标准根据IEC61198：1993重新起草。 为了适合我国国情，本标准在采用IEC61198：1993时进行了修改。本标准的章条编号与IEC
61198：1993的章条编号对照表见附录B。本标准与IEC61198：1993的主要技术差异如下：
一部分引用标准采用我国相应的国家标准。 一本标准未采用IEC61198：1993中方法B固液萃取内容以及与其相关的附录A和图1的
内容。
本标准的附录A和附录B均为资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准主要起草单位：中国石油天然气股份有限公司克拉玛依润滑油研究所。 本标准主要起草人：刘英、侯玉东、张波、尚宝珠、王金辉。 本标准为首次发布。
I NB/SH/T0812—2010
矿物绝缘油中2-糠醛及相关组分测定法
1范围 1.1本标准规定了采用高效液相色谱法测定绝缘油中2-糠醛及相关组分的方法。 1.2本标准适用于使用过的矿物绝缘油糠醛含量的检测，也可适用于新的矿物绝缘油。 2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，eqvIS03170：1988） GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—1992，neqISO3696：1987） GB/T7597电力用油（变压器油、汽轮机油）取样方法
3方法概要
采用液一液萃取方法，将绝缘油中呋喃衍生物萃取出来。然后将萃取物导人到高效液相色谱仪 (HPLC)中进行分析。 4意义和用途 4.1充油电气设备的固体绝缘物中的纤维索材料降解，会生成相应的分解产物，如糖类和呋喃衍生物。 4.2呋喃衍生物，大部分吸附在电气设备中的绝缘纸上，仅微溶于油中。其存在可作为在用设备的检查依据和溶解气分析的补充信息。 5仪器 5.1高效液相色谱仪 5.1.1泵送系统：至少能输送（或使用）两种溶剂。 5.1.2 进样设备：适合注人10μL~20μL，以及合适的精密注射器（容量50uL~250μL）。 5.1.3 反相碳八柱或碳十八柱。 5.1.4 与分析柱装填同样物料的预柱（可选）。 5.1.5 紫外（UV）检测器，建议使用二极管阵列式UV检测器。 5.1.6 数据采集系统（色谱工作站、积分器和记录仪均可）。 5.2.烧杯或锥形瓶。 5.3 容量瓶。 5.4 分析天平：感量为0.1mg。 5.5 25mL具塞带刻度量筒或试管。 5.6 5mL滴管。 5.7 机械振荡器。 6试剂 6.1乙腈：色谱纯。 NB/SH/T0812 —2010 6.2甲醇：色谱纯。 6.3水：符合GB/T6682中一级水的要求。 6.4甲苯：分析纯。 6.5标准物质：分析纯。
S
分析条件应适于测定以下肤衍生物： 5-羟甲基-2 /糠SHME 2-糠醇（2FM 2-糠醛（2 2-乙基失南 (2ACV 5-甲 -糠鑫（5MEF）
7取样
于使用哥 的矿物绝缘油，采用GB/T7597的规定进行取样。对于新的矿物绝缘油， 采用 GB/T4756内规 定进行取样。样品应避免光线直射
X
定由第9 条得到的萃取物需用标准物质油溶液进行标定分析。
8
下
8. 储备 溶液制备
分别称取五种标准物质（6.4条）各0.025g，溶解在25mL甲苯中（浓度为1000mg/L）。储备溶液应保存在 棕色瓶中并置于阴暗处，溶液应不超过3个月更换一次。 8J2 示准 容液制备
在称量好的未使用的矿物绝缘油中溶解如0.5mg kg、1.0mg/kg、 5mg/kg或10mg/kg）保存在棕色玻璃瓶中并置于阴暗处。 注1： 择适当的矿物绝缘油，应无干扰待分析组分的物质存在。
1条），制备所需浓度的标准溶液
用的名8
保存不当，标准容液会很快变质。建议使用新近配制的溶液
8.B 标准 电线建立
9.1条和9.2 条所述对制备的标准溶液（见） 第8.2条）进行举取和分析。
8.3
8.3 建议 采用浓度范围0.5mg/kg ~10mg/kg的四种标准溶液建立标准曲线（工作 曲线）， 标准曲线 般为 条过原点的直线。实验表明， 每日的常规分析 可以采用1mg/kg标准 溶液进行单点标定
注 如保有不当，标准溶液会很快变质 。建议使用新近配制的溶液
保留时间和紫外光谱图 识别每个峰， 但因仪器不同，形状可能有所不同。 果型的紫
8.3.3 外光谱图 8. 3. 4 式（1）计算每种待分析组分的响应系数
(1)
Ri
人
式中： C -标准落液中得分析组分i的浓度，mg/kg； R' 标准溶液计 持分析组分一的检测器的响应（峰面积或峰高）。
HO
9 试验步骤 9. 1 待分析组分的萃取
抽取大约20mL试样，精确到0.1g，用吸管吸取5mL乙睛，注人到带磨口塞的25mL量筒或试管中，将试样在机械振动器上摇动至少2min。将试样静置，直到乙睛和油相完全分离。按9.2条 2 NB/SH/T0812—2010
所述方法分析萃取物。
注：两相分离的时间可能会随酸值增高而变长 9.2萃取物的分析 9.2.1根据生产商制定的规程，调节高效液相色谱仪，以建立适宜的工作条件。
9.2.2以下是测定2 一醛及相关组分的一组试验条件，但需根据仪器自身特点和试验室条件进行适当的调整。
流动相：60% 80% （体积分数）；20%~40%甲醇或乙睛（体积分数）；
2.0mL/min。 采用梯度洗脱可以改善分离效果。此外，加入少量醋酸（0.0%）可以改进对极性更大的
流速：0.5m 注：在某
组分 的分离效果
9. 2. 3 N检测器波长选择：
对于 糖醇为220mm 对办 6.4 列出的所有其他组分为275nm~280mm。 组分最大吸收峰波长：
2
280mm 215nm 274mm 272mm 288mm
羟甲 -2-糠醛糠醉糠醛
基呋喃
I
甲 -2-糠醛选释队
上波长会提高分析相应组分的灵敏度。 色谱仪和检测仪稳定好后，吸取上部萃取物注人仪器中并记录检测器响应。 典型的色谱
9. 2 图 参见图A 2
9.2.5 最后一个峰流出后（相应的组分为5-甲基 糖醛） 将流动相切换成100%甲醇或乙
， 增大 速，直到所有油品残留物被洗出柱子为止 10 计算 10.
羊色谱图中保 留时间和紫 外光谱确定每个峰
10. 测定每 个识别出的峰的检测器响应（峰面积或峰高）， 按式（2）计算浓度：
D
=FXR
(2)
试特 羊中待分析组分i在油中的浓度，mg/kg；
F R,
待分析组分的响应 系菱式替分析组分相对应峰的检测器响应（峰面积或峰高）
样！
11 报告
报告应包活以 项目 a)本标准的标准 b)试样的标识 c）按mg/kg表述 每利待务析组分的浓度精确到0.01mg/kg。
HO
12检测下限
按照方法第9章所述，未使用矿物绝缘油中五种待分析组分最小检出浓度应为0.05mg/kg或更小。
考虑到氧化样品中存在与待分析组分保留时间相似的极性物质，可能会在确定基线时产生一些
3 NB/SH/T0812—2010 不确定因素，可能达不到以上的检测极限。 13精密度
按下述规定判断测定结果的可靠性（95%置信水平） 13.1重复性
同一操作者，使用相同仪器对同一试样重复测定的两个结果之差，不应超过表1数值。
表1重复性
呋喃衍生物组分的浓度
重复性/（mg/kg）
<1. 0mg/kg ≥1.0mg/kg
0.1X 0.05X
注：X为测定结果的平均值。 注：在老化的油品中，因为老化产物的干扰可能达不到以上值。
13.2再现性
在两个实验室的不同操作者，使用不同仪器对同一试样测定所得两个结果之差，不应超过表2 数值。
表2 再现性
再现性/（mg/kg）
呋喃衍生物组分的浓度
<1. 0mg/kg ≥1. 0mg/kg
0. 15X 0.1X
注：X为测定结果的平均值。 NB/SH/T0812—2010
附录A （资料性附录）
典型的紫外光谱图和色谱图
A. 1 典型紫外光谱图见图A.1。
吸光度/mAU
400
组分名称 1 : 5HMF 2:2FOL
最大吸收 280mm
215nm 288nm
300
3:2FAL 4:2ACF 5:5MEF
200
100
240
220
260
280
300
320
340
360
380
400 液长/nm
图A.1 典型紫外光谱图
A.2 典型色谱图见图A.2。 吸光度/mAU 波长：220nm
组分名称 1:5HMF 2:2FOL 3:2FAL 4:2ACF 5:5MEF
200 150 100 60
o 0
2
10
12 组分名称 1 :5HMF 3:2FAL 4:2ACF
14
时间/min
吸光度/mAU
波长：276nm
200 150 100 50 0
5 5:5MEF
0
12
A
8
14 时间/min
2
6
10
图A.2典型色谱图（220nm和276mm）
5 NB/SH/T0812—2010
附录B （资料性附录）
本标准章条编号身 IEC61198：1993的章条编号对照
B.1表B.1给出了本 标准章条编号与IEC61198：1993章条编号的对照一览表
表Y 本标准章条编号与IEC61198：1993章条编号对照标佳章编号
IEC61198：199章条编号
N
5. 1 .2~5.8 6. 4
.2
DO 3
7
10. 1. 1 10.1. 2 10 9.1.
8. 1 8. 2 8.3 9. 1 10 11 12 13
13
1章条编号以外的本标准的其他章条与EC61198：1993章条编号均相同且内容相对应
AIHO
6