ICS75.140 E 38
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
NBSH/T 0802—2019
代替SH/T0802—2007
绝缘油中2.6-二叔丁基对甲酚的测定
红外光谱法
Determination of 2,6-bi-tert-butyl-paracresol in insulating oils by IR
spectrophotometry
(IEC 60666-2010,Detection and determination of specified additives in mineral
insulating oils ,MOD)
2019-11-04 发布
2020-05-01实施
国家能源局发布 NB/SH/T0802—2019
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准按照重新起草法修改采用国际电工委员会标准IEC60666-2010《矿物绝缘油中特定添加剂
的检测与测定》。
本标准代替SH/T0802一2007《绝缘油中2，6-二叔丁基对甲酚测定法》。本标准与SH/T0802- 2007的主要变化如下：
-
-将方法名称修改为“绝缘油中2，6-二叔丁基对甲酚的测定红外光谱法”； -将标准分为方法A和方法B两个部分，其中方法B为方法A的简化步骤； -将DBPC的质量分数适用范围由“0.02%~0.90%”修改为“0.02%~0.50%”； -增加了方法B，分别给出了相应的标定、试验步骤和精密度等相关内容； -增加了采用傅里叶红外光谱仪进行测试的相关内容； SH/T0802一2007采用配制绝缘油的基础油作为参比油，本标准通过对待测样品采用硅胶固相
-
萃取法去除抗氧剂来制备参比油；
删除了试验步骤中四氯化碳稀释样品的相关内容；增加了适用于方法A和方法B的精密度。
为了更适合我国国情，在采用IEC60666-2010时，本标准做了一些修改，本标准与IEC60666- 2010的主要技术差异如下：
只采纳了IEC60666：2010第3.1条方法A和第3.2条方法B定量测定2，6-二叔丁基对甲酚
含量的相关内容，未采纳高效液相色谱及气相色谱-质谱联用仪测定2，6-二叔丁基对甲酚及其他抗氧剂、附录A薄层色谱法（TLC）检测抗氧剂、附录B高效液相色谱法（HPLC）检测矿物油中的钝化剂、附录C凝胶透过色谱法测定降凝剂的相关内容。
部分引用标准采用我国相应的国家标准。 本标准由中国石油化工集团有限公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/
SC1）归口。
本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司兰州润滑油研究开发中心。 本标准参加起草单位：中国石油克拉玛依石化有限责任公司炼油化工研究院、中国石化润滑油有
限公司上海分公司、广东电网有限责任公司电力科学研究院。
本标准主要起草人：王毅、刘英、王鹏、胡玉华、刘妍、努尔古丽·马合买提、张金芳、钱艺华、 卢新玲、王小丽。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
SH/T0802—2007。
I NB/SH/T 0802-—2019
绝缘油中2.6-二叔丁基对甲酚的测定 红外光谱法
警告：本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对与此有关的所有安全问题都提出建议。因此，使用者在应用本标准之前应建立适当的安全和保护措施，并确定相关规章限制的适用性。
1范围
本标准规定了未使用和使用过的矿物绝缘油中特定抗氧剂2，6-二叔丁基对甲酚（DBPC）含量测定的方法。分为方法A和方法B两个部分，其中方法B为方法A简化步骤，可用于日常的快速分析。
本标准适用于矿物绝缘油，DBPC的质量分数适用范围为0.02%~0.50%。本标准也可以测定2,6- 二叔丁基苯酚（DBP）的含量，但不能将DBPC和DBP区分开。对于有DBP干扰的样品应先采用其他方法予以排除。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T7597电力用油（变压器油、汽轮机油）取样方法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3. 1
比尔-朗伯定律（光的吸收定律） Beer-Lambert law of absorption(light absorption law) 当一束平行的单色光通过溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度和厚度的乘积成正比。
4方法概要
本方法是通过测定受阻酚在O一H伸缩振动频率处的红外吸收来确定未使用和使用过的矿物绝缘油中DBPC的含量。
5仪器
5.1红外光谱仪：傅里叶变换红外光谱仪或双光束红外光谱仪，光谱分辨率达到或优于4cm-1，信噪比优于10000：1，光谱范围包含4000cm-1~600cm-。 5.2旋转蒸发仪：控温精度达到或优于±1.0℃。 5.3测量池：氯化钠盐窗、溴化钾盐窗或硒化锌盐窗，光程长度为1.0mm、0.2mm。 5.4圆底烧瓶：5mL或10mL。 5.5烧杯：5mL或10mL。
1 NB/SH/T0802-2019
6试剂与材料
6.1试剂 6.1.12，6-二叔丁基对甲酚（DBPC）：分析纯，纯度≥99.5%。 6.1.2正戊烷：分析纯。 6.1.3标准溶液：在一定量的不含抗氧剂的矿物绝缘油中溶解一定量的DBPC来制备标准溶液，如有必要，采用8.1.1试验中的试样（用样量较大）。至少应制备DBPC质量分数从0.02%~0.50%的5种标准溶液。如果试样中的DBPC大概浓度已知，在需要时可制备标准溶液母液，该标准溶液适用于方法A。对于方法B，至少应制备DBPC质量分数从0.10%~0.40%的3种标准溶液。标准溶液有效期为 6个月。 6.1.4参比油：对于方法A，采用8.1.1规定的方法进行参比油的制备；对于方法B，采用与测试样品相同的不含抗氧剂的矿物绝缘油作为参比油。 6.2材料 6.2.1滤纸：中速定性滤纸。 6.2.2硅胶固相萃取柱：规格1000mg/6mL或2000mg/6mL，注意防潮。
7取样
7.1 依照GB/T7597进行取样。 7. 2 样品应避光，以免受热和直接光照。
8试验步骤
8.2 方法A
8.1.1参比油制备
在烧杯中倒入1g经干燥的滤纸过滤后的待测试样，加入2mL正戊烷，充分混合均匀。用硅胶固相萃取柱过滤溶液并将洗出液回收到圆底烧瓶中，然后用旋转蒸发仪将正戊烷蒸发掉，取烧瓶中余留油，作为参比油。 8.1.2标定 8.1.2.1采用6.1.3条制备的标准溶液，以至少包含DPBC质量分数从0.02%~0.50%的5种标准溶液在3650cm-1（A365o）的吸收值与DBPC的质量分数绘制标准曲线，根据比尔-朗伯定律，标准曲线应是一条过原点的曲线，标准溶液在3650cm-处的吸光度按式（1）计算：
注：如果试验中的油氧化不严重，可使用新的、不含抗氧剂的油作为参比油，只要基础油与试样相同、不含抗氧剂
即可。
A = lg 1o = KCD
(1)
式中：
2 NB/SH/T 0802—2019
A——吸光度； I。——人射光强度； 1—透射光强度； K一消光系数，单位为每厘米（cm）； C- —DBPC的质量分数（%）； D—光程长度，单位为毫米（mm）。 注：测定中K和D是常量，A与C成正比。
8.1.3仪器准备 8.1.3.1 傅里叶变换红外光谱仪：检查仪器，定性试验依据制造商的建议实施。典型实验参数，分辨率4cm-l，扫描次数16次，可依实际情况进行调整。 8.1.3.2双光束红外光谱仪：准备两个匹配的测量池，光程长度为1.0mm。在两个测量池内都注人参比油，一个放人样品光路，另一个放人光谱仪的参比光路，检测IR光谱中3800cm~3400cm是否为一条直线。记录透光率的百分比（95%~100%）。更换测量池，如将样品光路中的测量池放在参比光路中，将参比光路中的测量池移到样品光路中，重复光谱试验，再次确认得到95%~100%透光率的直线。如果得不到以上结果，则对在此范围内有吸收的窗口进行清洗，抛光或废弃。重复以上步骤，直到得到匹配成对的测量池，成对的测量池可用于后续测定。 8.1.4分析测试 8.1.4.1 试样装人光程长度为1.0mm测量池，在适当的波长处记录其IR光谱A（DBPC在大约3650 cm-"处）。用参比油重复试验，试样光谱减去参比油光谱，得到一基线为直线的光谱。记录试样和参比油在最大峰值处的吸光度。 8.1.4.2取一部分烧瓶中的参比油，装满IR测量池，放人光谱仪的参比光路。将所要分析的试样装满另一个IR测量池，放入光谱仪的样品光路。在合适的波长处记录IR光谱（DBPC在大约3650cm处）。 8.1.5结果计算 8.1.5.1傅里叶变换红外光谱仪：记录试样和参比油在最大峰值处的吸光度。从试样油光谱中减去参比油光谱，由标定曲线确定结果。 8.1.5.2双光束红外光谱仪：尽可能在介于3610cm-和3680cm-之间画基线，记录基线与3650 cm线交点的透光率（见图A.1）。记录3650cm峰顶端的透光率。试样在3650cm-的吸收值按式（2）计算。与A365o相当的DBPC质量分数可由标准曲线读出。或者使用光谱仪自动测定。
Io
A s650 = Ig T
... (2)
式中： A3650—为3650cm处吸光度； I——人射光强度；
I—透射光强度。
8.2方法B（简化步骤） 8.2.1适用于日常的快速分析，方法A做如下修改后可进行测定。 8.2.2标定
参比油装人光程长度为0.2mm的测量池，测量IR光谱。采用6.1.3的标准溶液，至少包含DBPC 质量分数从0.10%~0.40%的3种标准溶液，测量每一个标准溶液的IR光谱，在大约3650cm处测量
3 NB/SH/T0802—2019
抗氧剂特征峰的高度（见图A.2），峰值高度为透光率，DBPC含量为质量分数，以透光率与DBPC质量分数建立标准曲线。 8.2.3分析测试
用试样反复清洗已校正的测量池3次，将试样装人测量池，测IR光谱。由特征峰高度，使用校准曲线读出试样中抗氧剂的质量分数。
9 报告
报告DBPC质量分数（%），精确到0.01%，并注明使用了方法A或方法B，样品为未使用或使用过的矿物绝缘油。
10 精密度和偏差
10.1精密度 10.1.1概述按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 10.1.2 重复性，『
同一操作者，使用同一仪器，按相同的方法对同一种试样测定，所得到的两个连续试验结果之差不应超过表1中规定的值。
表1重复性（方法A和方法B)
重复性，「 15%X 15%X
样品类型
未使用的油（DBPC质量分数大于0.05%）使用过的油（DBPC质量分数大于0.05%）
注：X为两个试验结果的平均值（%）。
10.1.3再现性，R
不同的操作者在不同的实验室按相同的方法对同一试样测定，所得的两个单一、独立的结果之差不应超过表2中规定的值。
表2再现性（方法A和方法B）
再现性，R 0.02%（绝对值）
样品类型
未使用的油（DBPC质量分数小于或等于0.10%）
45%X 45%X
未使用的油（DBPC质量分数大于0.10%）使用过的油（DBPC质量分数大于0.05）%
注：X为两个试验结果的平均值（%）。
10.2偏差
本标准得到的试验结果仅为本标准定义的，因此本标准无法确定偏差。
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