ICS 75.060 E 24
中华人民共和国国家标准
GB/T 11060.6—2011
天然气 含硫化合物的测定第6部分：用电位法测硫化氢、硫醇硫
和硫氧化碳含量
Natural gasDetermination of sulfur compounds-
Part 6 : Determination of hydrogen sulfide, mercaptan sulfur and
carbonyl sulfide sulfur by potentiometry
(ISO 6326-3:1989,MOD)
2011-12-05 发布
2012-05-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 11060.6—2011
前言
"GB/T11060《天然气含硫化合物的测定》分为以下十二个部分：”
一第1部分：用碘量法测定硫化氢含量；一第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量；一第3部分：用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量；一第4部分：用氧化微库仑法测定总硫含量；
一
一第5部分：用氢解-速率计比色法测定总硫含量；第6部分：用电位法测定硫化氢、硫醇型硫和硫氧化碳含量；
一第7部分：用林格奈燃烧法测定总硫含量；
第8部分：用紫外荧光光度法测定总硫含量； -第9部分：用碘量法测定硫醇型硫含量;
一
第10部分：气相色谱法； ——第11部分：用着色长度检测管法测定硫化氢含量；
一第12部分：用激光吸收光谱法测定硫化氢含量。 本部分为GB/T11060的第6部分。 本部分按照GB/T1.1--2009给出的规则起草本部分修改采用ISO6326-3：1989《天然气硫化合物的测定第3部分：电位法测定硫化氢、硫
醇、硫氧化碳》英文版）。
本部分与ISO6326-3的主要技术差异：
本部分的名称由“天然气含硫化合物的测定第3部分：电位法测定硫化氢、硫醇、硫氧化碳含量”改为“天然气含硫化合物的测定第6部分：用电位法测定硫化氢、硫醇、硫氧化碳含量”；
一删除第1章范围中“注：在ISO6326的所有部分，1m3气体的表示都是在通常条件下（0℃和
101. 325 kPa)"; 一第2章规范性引用文件中，将一些适用于国际标准的表述修改为适用于我国标准的表述，
ISO标准均替换为我国对应内容的国家标准，其余章节对应内容也作相应修改，增加了 “GB/T13609天然气取样导则”规范性引用文件；
--将ISO6326-1:2007第3章取样内容增加到本部分第6章取样中;
将第8章精密度进行了修改；
一
一一为了与我国现行的《天然气标准参比条件》等相关标准一致，将ISO6326-3：1989中第8章中
气样体积计量的标准参比条件"0℃和101.325kPa"改为"20℃和101.325kPa”。 本部分由全国天然气标准化技术委员会（SAC/TC244)归口。 本部分起草单位：中国石油西南油气田分公司天然气研究院。 本部分主要起草人：孙晓艳、罗勤、涂政权、王宏莉、许文晓、黄黎明、常宏岗。
1
GB/T 11060.6-2011
4.3氮气，纯度优于99.95%，无氧。 4.4硝酸银，标准溶液，c(AgNOs）=0.0l mol/L
配制硝酸银溶液用新煮沸并冷却至20℃的水，在煮沸时用氮气吹扫，除去微量氧气。 在 1 000 mL 的容量瓶中溶解 1. 7 g 硝酸银于 200 mL水中,并加水至刻度。用盐酸溶液[c(HCl)=
0.0l mol/LJ标定。 4. 5 氢氧化铵溶液（pzo=0.90 g/mL)。 4.6电解液
将1000mL的甲醇和25mL的氢氧化铵溶液（4.5)混合。 4.7玻璃棉，用于除尘。
5仪器
5.1试验装置，见图1，由三个洗瓶组成（可采用任何设计合理的高速吸收器），最大孔径90μm～ 150 μm;如果需要，可以用一个洗瓶来除去灰尘;湿式气体流量计,准确到 0.1 L,带温度计和水柱压力计;温度计测量范围0℃～30℃,分度值不大于0.5℃。
三个洗瓶玻璃对接,玻璃管之间用氟胶管密封。 注：测定低浓度硫化合物，建议用聚四氟乙烯塞子代替螺旋夹用于连接点和旋塞处。
F
二
行
二二二=
二===
!!
二
:
A- 气体管线；
-取样阀; C- -T形管; D- -螺旋夹； E- 装氢氧化钾溶液的洗瓶； F- 装一乙醇胺溶液的洗瓶； G- 气体流量计；
B-
一温度计； I- 一水柱压力计。
H-
图 试验装置
5.2吸量管,10 mL,符合GB/T12808。
2
GB/T 11060.6-—2011
7分析步骤
7.1试验准备
按图1所示，依次连接各洗瓶。 于洗瓶(E)中加人50mL氢氧化钾溶液（4.1），另两个洗瓶（F）中各加人50mL一乙醇胺溶液
（4.2）。为保证除去吸收液中溶解的氧气，用氮气以 1L/min～2 L/min的流量吹扫装置 5 min～ 10 min.
关闭螺旋夹(D),接通洗瓶和取样点，并按图 1连接试验装置。如果需要，在取样阀(B)和 T形管 (C)之间连接一个装有玻璃棉的洗瓶,用于除去所有固体的颗粒。 7.2吸收(见图 1)
打开取样阀(B)用气体吹扫取样管线和T形管。打开洗瓶(E和F)的进口和出口的螺旋夹(D)，记录气体流量计(G)的初始读数。
气体以120L/h士20L/h的流量通过洗瓶。吸收过程中记录气体温度、气体压力和大气压力。取样体积取决于硫化合物含量；大多数情况取100L～200L已足够。
关闭取样阀(B)，记录通过气体流量计(G)的气体体积。在T形管的放空口接氮气，用10 L氮气吹扫洗瓶，将溶解在氢氧化钾的硫氧化碳转移到单乙醇胺溶液中。关闭洗瓶（E和F），立刻滴定吸收硫化合物的溶液。 7.3电位滴定 7.3.1硫化氢和硫醇硫的测定
通人氮气吹洗300mL的烧杯。将洗瓶内的物质转移到烧杯中，用煮沸并冷却至20℃的200mL 蒸馏水稀释。氮气吹扫时，用吸量管加人2mL浓氢氧化铵溶液（4.5）。
警告：开始滴定后不能加入氢氧化氨，因为可能生成爆炸性化合物。 为了使伏特计达到快速响应，稀释吸收液是非常必要的。 将电极浸入混合液。在整个滴定过程中用氮气吹扫液体表面。用电磁搅拌器搅拌溶液。电压稳定
(初始电压）后即刻开始滴定。如果电压变化小于5mV/min，就完成滴定。对高含量的硫化合物，建议将吸收液稀释并取其中一部分滴定，并加人适当比例的氢氧化铵溶液（4.5）。
用硝酸银标准溶液（4.4)进行滴定，最初每次加0.5 mL。在滴定过程中，滴定管的尖端插人溶液 20 mm处。在每加人0.5 mL硝酸银溶液之后，测量电压。在电压达到稳定后又重新滴定,达到稳定的电压可能需要 5 min～10 min。
如果每次加人硝酸银溶液，电压变化大于10mV，可减少硝酸银溶液的加人量，从0.5mL到 0.1mL，再从0.1mL到0.05mL。继续滴定直到加人0.1mL溶液电压变化小于5mV且电压达到并超过十200mV。记录电压和滴定管读数。
注：电压取决于电极组合。给出的电压为近似值。 7.3.2硫氧化碳的测定
将洗瓶（F)的吸收液转移到烧杯中，加人50 mL电解液（4.6）。按7.3.1所述进行滴定。初始电压可能为（一350 mV）。继续滴定至最终电压为十100 mV。因为电压读数稳定很慢，在每次加人硝酸银溶液（4.4)后，需要等几分钟，尤其在滴定终点。
警告：为了避免形成易爆炸性雷酸银造成的事故，在滴定结束后必须立即处理溶液。 注：电压取决于电极组合。给出的电压为近似值。 4