ICS75.060 CCS E 24
一
中华人民共和国国家标准
GB/T 11060.2—2023 代替GB/T11060.2—2008
天然气 含硫化合物的测定
第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量
Natural gas-Determination of sulfur compound-
Part 2:Determination of hydrogen sulfide content by methylene blue method
2023-09-01实施
2023-05-23发布
国家市场监督管理总局 发布
国家标准化管理委员会 GB/T11060.2—2023
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是GB/T11060《天然气含硫化合物的测定》的第2部分。GB/T11060已经发布以下部分：
第1部分：用碘量法测定硫化氢含量：一第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量；
第3部分：用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量；一一第4部分：用氧化微库仑法测定总硫含量：一第5部分：用氢解-速率计比色法测定总硫含量：一第6部分：用电位法测硫化氢、硫醇硫和硫氧化碳含量；一第8部分：用紫外荧光光度法测定总硫含量；一第9部分：用碘量法测定硫醇型硫含量；一第10部分：用气相色谱法测定硫化合物；一第11部分：用着色长度检测管法测定硫化氢含量；一第12部分：用激光吸收光谱法测定硫化氢含量；
第13部分：用紫外吸收法测定硫化氢含量本文件代替GB/T11060.2一2008《天然气含硫化合物的测定第2部分：用亚甲蓝法测定硫化
氢含量》，与GB/T11060.2一2008相比。除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
a)1 更改了重铬酸钾的要求（见5.5，2008年版的4.5） b) 增加了“无水硫代硫酸钠”（见5.7）； c） 增加了“氢氧化钠”（见5.16）； d) 更改了硫代硫酸钠标准储备溶液的配制方法（见5.28，2008年版的4.25.1）；
更改了重铬酸钾的称量样品质量（见5.28。2008年版的4.25.2）； f） 更改了式（1）中V1和V的含义（见5.28，2008年版的4.25.2）； g） 更改了大气压力计的要求（见6.8，2008年版的5.8）； h)） 更改了配制硫化钠溶液所称取硫化钠晶体的质量（见7.1.1.1，2008年版的6.1.1.1）； i 增加了方法再现性要求（见10.2）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国天然气标准化技术委员会（SAC/TC244）归口。 本文件起草单位：中国石油天然气股份有限公司西南油气田分公司天然气研究院、中国石油化工股
e)
份有限公司天然气榆济管道分公司、中国石油天然气股份有限公司西南油气田分公司输气管理处·大庆油田设计院有限公司、中国石油天然气股份有限公司塔里木油田分公司、西南石油大学。
本文件主要起草人：涂振权、罗鉴生、鲁春、林敏、王小强、谭为群、曾文平、常宏岗、周理、杨倩、姜琛、 赵玉龙、张思琦、欧阳清华、周盛、图孟格勒。
本文件于1989年首次发布，1998年第一次修订，2008年第二次修订，本次为第三次修订
I GB/T11060.2—2023
引言
天然气中硫化合物包括硫化氢、硫醇和其他有机硫化合物。从安全、环保和管线、设备腐蚀的角度出发，硫化合物含量是天然气的重要气质指标。
测量硫化合物含量的目的：一监控气体质量；一监控气体处理厂脱除硫化合物的操作。 鉴于不同硫化合物性质差异明显、检测准确度和检测目的不同，我国发布了天然气中总硫、单个硫
化合物、硫化合物族组成含量的GB/T11060《天然气含硫化合物的测定》，以保证使用者根据自已的要求选用适宜的方法以及在最佳条件下进行测定，
GB/T11060《天然气含硫化合物的测定》由以下12个部分构成。
第1部分：用碘量法测定硫化氢含量；第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量；第3部分：用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量；第4部分：用氧化微库仑法测定总硫含量；第5部分：用氢解-速率计比色法测定总硫含量：第6部分：用电位法测硫化氢硫醇硫和硫氧化碳含量：第8部分：用紫外荧光光度法测定总硫含量；第9部分：用碘量法测定硫醇型硫含量：第10部分：用气相色谱法测定硫化合物；第11部分：用着色长度检测管法测定硫化氢含量第12部分：用激光吸收光谱法测定硫化氢含量；一第13部分：用紫外吸收法测定硫化氢含量。
I GB/T11060.2—2023
天然气含硫化合物的测定
第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量
注意：本文件不涉及与其应用有关的所有安全问题。在使用本文件前，使用者有责任制定相应的安全和保护措施，并明确其限定的适用范围。
1范围
本文件规定了用亚甲蓝法测定天然气中硫化氢含量的原理、试剂和材料、仪器、标准曲线的绘制、试验步骤、试验数据处理和精密度。
本文件适用于天然气中硫化氢含量的测定，测定范围：0mg/m~23mg/m。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 13609 9天然气取样导则 GB/T20604天然气词汇
3术语和定义
GB/T20604界定的术语和定义适用于本文件。
4原理
用乙酸锌溶液吸收天然气样品（以下简称气样）中的硫化氢。生成硫化锌。在酸性介质中和三价铁离子存在下，硫化锌同N，N-二甲基对苯二胺反应，生成亚甲蓝。通过用分光光度计测量溶液吸光度的方法测定生成的亚甲蓝。根据朗伯-比尔定律由吸光度计算硫化氢含量。
H,SZn(Ac)2→ZnS2HAc
ZnS(固)—→Zn2S S2-2H →H,S
Fc2
H.s 还原 H.C
CH/ C
CI
2 H.C
氧化 H..C
4
N CH:
N H.C
H.C
11.C
CH:
1 GB/T11060.2—2023
5试剂和材料
除非另有规定。仅使用分析纯试剂。 5.1水：GB/T6682中的三级。 5.2N，N-二甲基对苯二胺盐酸盐：化学纯。 5.3三氯化铁。 5.4乙酸锌。 5.5重铬酸钾：基准试剂，推荐使用纯度标准物质。 5.6五水合硫代硫酸钠。 5.7无水硫代硫酸钠。 5.8碘。 5.9碘化钾。 5.10 无水碳酸钠。 5.11 可溶性淀粉。 5.12 盐酸。 5.13 硫酸。 5.14 冰乙酸。 5.15 硫化钠。 5.16 氢氧化钠。 5.17硫化氢：瓶装气（体积分数不低于99.5%）。在没有瓶装气时，可用含硫化氢的天然气或无干扰成分的硫化氢。 5.18 盐酸溶液（1十2）。 5.19 盐酸溶液（4十6）。 5.20 盐酸溶液（111）。 5.21 硫酸溶液（1十8）。 5.22 乙酸锌溶液（20g/L）。称取23.9g乙酸锌（5.4），溶于500mL水（5.1）中，滴加1滴～2滴冰乙酸（5.14）并搅动使溶液变清亮，稀释至1I 5.23N，N-二甲基对苯二胺盐酸盐溶液（1g/L）。称取0.1gN，N-二甲基对苯二胺盐酸盐（5.2）用盐酸溶液（5.19）溶解并稀释至100mL。用棕色试剂瓶储存，常温下有效期为14d。 5.24三氯化铁溶液（27g/L）。称取2.7g三氯化铁（5.3），用盐酸溶液（5.19）溶解并稀释至100mL。 5.25碘储备溶液（50g/L）。称取50g碘（5.8）和150g碘化钾（5.9）。溶于200mL水（5.1）中，加人 1mL盐酸（5.12），加水（5.1)稀释至1L，储存于棕色试剂瓶中。 5.26碘溶液（2.5g/L）。取碘储备溶液（5.25）稀释配制。 5.27淀粉指示液（5g/L）。称取1g可溶性淀粉（5.11），加人10mL水（5.1），搅拌下注人200mL沸水（5.1）中，再微沸2min，冷却后，将清液倾人试剂瓶中备用。该溶液于使用前制备。 5.28硫代硫酸钠标准储备溶液[c（Na2S2O：）=0.1mol/L]。有证标准物质或按下列方式配制和标定。
a）配制。称取26g五水合硫代硫酸钠（5.6）或16g无水硫代硫酸钠（5.7），加0.2g无水碳酸钠
（5.10）溶于1L水（5.1）中。缓缓煮沸10min冷却储存于棕色试剂瓶中，放置14d倾取清液标定后使用。
b）标定。称取在120℃烘至恒重的重铬酸钾（5.5)0.18g，称准至0.0002g，置于500mL碘量瓶
中，加人25mL水（5.1）和2g碘化钾（5.9），摇动，使固体溶解后，加入20mL盐酸溶液（5.18）或硫酸溶液（5.21）。立即盖上瓶塞，轻轻摇动后，置于暗处10min。加人150mL水（5.1），用硫代硫酸钠溶液（0.1mol/L）滴定。近终点时，加入2mL~3mL淀粉指示液（5.27），继续滴
2 GB/T11060.2—2023
定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。硫代硫酸钠标准储备溶液（5.28）的浓度按式（1)计算：
m
49.03(V, ×103
(1)
C:
-
式中：
硫代硫酸钠标准储备溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）：重铬酸钾的质量，单位为克（g）；
L
m
Vi 试液滴定时硫代硫酸钠溶液补正到20℃的消耗量（补正值按GB/T601计算）单位为
毫升（mL）
V-空白滴定时硫代硫酸钠溶液补正到20℃的消耗量（补正值按GB/T601计算），单位为
毫升（mL）；
c）两人分别标定的硫代硫酸钠溶液的浓度相差不应超过0.0002mol/I。
5.29硫代硫酸钠标准溶液［c（Na2SzO:）=0.01mo1/L。有证标准物质或取新标定过的硫代硫酸钠标准储备溶液（5.28）用新煮沸并冷却的水（5.1）准确稀释配制。
6仪器
6.1吸收器：由比色管、胶塞和鼓泡管组成，如图1所示。沿鼓泡管球部的一周均勾分布有四个直径不大于0.5mm的小孔。
单位为毫米
专
06（外径）
8
(外轻)
#12（外径）
标引序号说明：
鼓泡管： 2- —胶塞;
比色管。
3-
图1吸收器示意图
3 GB/T11060.2—2023
6.2分光光度计：可测定波长670nm处吸光度的任何型号的分光光度计。 6.3比色管：容量50mL 6.4玻璃比色皿l：20mm 6.5湿式气体流量计：分度值0.01L，示值最大允许误差土1%。 6.6恒温水槽：控温精度土1℃。 6.7秒表。 6.8温度计：测量范围0℃～50℃分度值0.5℃。 6.9大气压力计：空盒压力表和高原型空盒气压表。空盒压力表，测量范围80kPa106kPa分度值 0.1kPa；高原型空盒气压表，测量范围50kPa~102kPa，分度值0.2kPa。
7标准曲线的绘制
7.1硫化氢标准溶液的制备 7.1.1甲液［含硫化氢（20mg/L~30mg/L） 7.1.1.1配制
选下列两种溶液之一制备。
硫化锌悬浊液：在一个500mL锥形瓶中加人400mL水（5.1），塞上胶塞，用注射器取10mL 硫化氢气体，经胶塞注人瓶内，强烈摇动后加人100mL乙酸锌溶液（5.22），混勾。当无硫化氢气体时，可将含硫化氢较低的天然气通人用100mL乙酸锌溶液（5.22）加400mL水（5.1）配制成的吸收液中，直至溶液明显变浑浊为止。 硫化钠溶液：取硫化钠晶体。用少量水洗去表面的变质产物，用滤纸吸干后，称取0.1g硫化钠（5.15）于棕色试剂瓶中，加人1g氢氧化钠（5.16），再用新煮沸并冷却的水（5.1）溶解后稀释至 500mL。硫化钠溶液不稳定，需立即标定和使用。
7.1.1.2标定
标定步骤如下： a）在一个250mL碘量瓶中，用吸量管加人10.00mL碘溶液（5.26）； b)） 加人10mL盐酸溶液（5.20）： c） 再用吸量管加人50.00mL新配制好的甲液（硫化钠溶液或硫化锌悬浊液）： d）放置2min～3 min; e） 用硫代硫酸钠标准溶液（5.29）滴定； f）近终点时，加人2mL~3mL淀粉指示液（5.27）； g）继续滴定至溶液蓝色消失同时取50mL水（5.1），按同样的步骤做空白试验甲液中硫化氢的浓度（01）按式（2)计算：
17.04(V 一 V) ×10°
.（2)
01=
V4
式中： 0 甲液中硫化氢的浓度，单位为毫克每升（mg/L） Vs—空白滴定时硫代硫酸钠标准溶液的消耗量。单位为毫升（mL）； 4 GB/T11060.2—2023
V2—一甲液滴定时硫代硫酸钠标准溶液的消耗量，单位为毫升（mL）； V—甲液体积，单位为毫升（mL）；
硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/）。
7.1.2乙液含硫化氢（3mg/L~4mg/L）
选下列两种溶液之一制备。 一一硫化锌悬浊液：将甲液（硫化锌悬浊液）强烈摇动后，用吸量管吸取适量液体，于500mL棕色
容量瓶中用乙酸锌溶液（5.22）精确稀释而成。 一硫化钠溶液：在一个500mL的棕色容量瓶中，用吸量管加人适量甲液（硫化钠溶液），加人1g
氢氧化钠（5.16），摇动使之溶解，加人新煮沸并冷却的水（5.1）至刻度，摇勾。 硫化钠溶液的有效期为2h。
7.2 2标准色阶的制备
标准色阶的制备如下： a) 取6支比色管.用吸量管向1号~6号比色管依次加入0mLlmL*2mL3mL4mL6mL
乙液； b） 再向各比色管加人乙酸锌溶液（5.22）至总体积为40mL，塞上管塞： c）将比色管放人20℃的恒温水浴（或0℃的冰水浴）中； d）10min后，用吸量管加人5mL的N，N-二甲基对苯二胺盐酸盐溶液（5.23），立即塞上管
塞，并轻轻地来回倒置两次； e） 加人1mL三氯化铁溶液（5.24），塞上管塞，来回倒置两次后，放回原水浴中； f）2 20min（若在0℃显色，应放置30min）后，将其从水浴中取出，用自来水冲淋比色管2min~
3 min; g）用乙酸锌溶液（5.22）稀释至50mL并摇匀。
7.3吸光度的测定
用20mm玻璃比色皿，以1号比色管溶液作参比，用分光光度计在波长670nm处测定吸光度
7.4绘制标准曲线
在直角坐标纸上，以硫化氢含量（ug）为横坐标，对应的吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线当分光光度计或N，N-二甲基对苯二胺盐酸盐（5.2)有变化时，应重新绘制标准曲线。
8试验步骤
8.1一般要求 8.1.1取样用材料应符合GB/T13609的规定。 8.1.2取样的安全要求应按GB/T13609的规定执行。 8.1.3硫化氢的吸收应在取样现场完成不准许用任何类型的容器将气样运回实验室。 8.1.4每次试样参考用量的选择见表1。
5