ICS 71. 060.50 G 12 备案号：34584—2012
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 3816—2011 代替HG/T3816—2006
工业氯化锰 Manganous chloride for industrial use
2012-07-01实施
2011-12-20发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T 3816—2011
前 言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替HG/T3816—2006《工业氯化锰》，与HG/T3816—2006《工业氯化锰》相比主要技术
变化如下：
增加了产品的分类（本版4）；修改了产品外观的内容（2000年版4.1，本版5.1)；一修改了产品的要求（2000年版4.2，本版5.2）；删除了氯化锰含量测定中的络合滴定法；一增加了钡含量等新增指标对应的分析方法。 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位：中海油天津化工研究设计院、准安市蓝天化工有限公司、中信大锰矿业有限责任
公司、重庆新申世纪化工有限公司。
本标准主要起草人：王彦、王寿永、沈霞、黎贵亮、张丽云、申静。 本标准于2006年首次发布。
1 HG/T3816—2011
工业氯化锰
1范围
本标准规定了工业氯化锰的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存。 本标准适用于主要作为生产有机物氯化催化剂、油漆催干剂、汽油抗震剂，以及有色金属焊接和陶
瓷等工业原料或配料的工业氯化锰。 2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T191一2008包装储运图示标志 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T21058-2007无机化工产品中汞含量测定的通用方法无火焰原子吸收光谱法 GB/T23769一2009无机化工产品水溶液中pH值测定通用方法 GB/T23947.2一2009无机化工产品中砷测定的通用方法第2部分砷斑法 HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴定
溶液的制备
HG/T3696.2 2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3 3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制品的制备 3分子式、相对分子质量
分子式：MnC12·4H2O 相对分子质量：197.90（按2007年国际相对原子质量）分子式：MnCl2 相对分子质量：125.84（按2007年国际相对原子质量）
4分类和命名
工业氯化锰分为四类：I类为电池工业原料用四水氯化锰；Ⅱ类为合金冶炼原料用无水氯化锰；Ⅱ 类为汽油抗震剂原料用无水氯化锰；IV类为其他工业用工业氯化锰。 5要求 5.1外观：四水氯化锰为桃红色或玫瑰红色单斜晶系柱状结晶；尤水氯化锰为淡粉色或粉红色粉末。 5.2工业氯化锰按本标准规定的试验方法检测应符合表1技术要求。
1 HG/T38162011
表1# 技术要求
指 标
I类四水氯化锰（n=4) 无水 无水 四水氯化锰（n- 4) 无水氯化锰（n=0)
I类 Ⅲ类
IV 类
项目
氯化锰 氯化锰 (n=0) (=0) 优等品 一等品 等品 合格品
一等品 合格品 27. 3 27. 2 42.8 43. 2 27.5 27.2 42.8 42.3
锰(Mn)w/% 氯化锰（MnCl2·nHzO)W/% M 98. 3 98. 0 98. 0 99.0 99. 0 98. 0 98. 0 97. 0 硫酸盐（以SO4计）w/%
I 0.05 0. 05 0. 01 0. 01 0. 01 0.02 0. 01 0.02 M 0.001 0 0.0015 0.005 0 0.0020 0.0020 0.0050 0.0020 0.0050 L
总铁(Fe)w/% 铅(Pb)w/% 钡(Ba)w/% 六价铬（Cr5+）w/% 铜(Cu)w/% 铝(AI)w/% 汞(Hg)w/% 镍(Ni)W/% 钙(Ca)w/% 镁(Mg)w/ % 锌(Zn)w/% 镉(Cd)w/% 钾(K)w/% 钠(Na)w/% 砷(As)w/% pH(10g/L溶液）水不溶物w/% 干燥减量w/%
0.0010 0.0015 0.002 0 0.0020 0.001 5 0.005 0 0.0020 0.005 0 N 0.001 0 0.0050 I 0.0005 0.001 0 < 0.0010 0. 005 0
0.0020 0.0050 0.0001 0.0005 0.0050 0. 010
.
≤ 0.005 0 0.010 N 0.0050 0.010 T 0.0050 0.005 0 ≤ 0.0010 0.001 0 M 0.010 0.010 Λ 0.010 0.010 < 0.0005 0.000 5
一
-
一
一
-
3.5~6. 0
N 0.005 0. 01 N
0. 02 0. 05
0. 5 1, 0
1. 0 2. 0
1. 0 0. 5
试验方法 6.1警告
6
本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。 6. 2 一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682-2008中规定的三级水，试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 6. 3 外观检验
在自然光下，以白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定。
2 HG/T3816—2011
6.4主含量的测定 6.4.1方法提要
在硫磷混酸存在条件下，用硝酸铵将二价锰氧化为三价锰，以邻苯氨基苯甲酸溶液作指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液由紫红色变为亮绿色，即为终点。 6.4.2试剂 6.4.2.1硝酸铵。 6.4.2.2硫磷酸混合液：于100mL水中徐徐加入150mL硫酸和150mL磷酸，摇匀，冷却至室温，用高锰酸钾溶液调至微红色。 6.4.2.3硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c[Fe(NH4)2(SO4)2]~0.1mol/L，即标即用。 6.4.2.4邻苯氨基苯甲酸溶液：1g/L。 6.4.3分析步
称取约0.6g四水氯化锰试样，或约0.4g无水氯化锰试样，精确至0.0002g，置于300mL锥形瓶中加10mL硫磷酸混合液，于通风橱内在电炉上加热至冒白烟（温度约240℃），加2g硝酸铵，用吸耳球将瓶内产生的氧化氮气体赶尽、冷却。用水稀释至约100mL，摇匀。加2滴～3滴邻苯氨基苯甲酸溶液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至试样溶液由紫红色变为亮绿色为终点。 6.4.4结果计算
主含量以锰（Mn)或以氯化锰的质量分数W1计，数值以%表示，按公式(1)计算：
w1 =V/1000M×100
(1)
*.
m
式中： V 滴定试验溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； c硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)； m一一试料质量的数值，单位为克（g）； M—锰（Mn)摩尔质量的数值（M=54.94），无水氯化锰（MnCl2）摩尔质量的数值（M=125.84），
四水氯化锰（MnCl2·4H2O)摩尔质量的数值（M=197.90），单位为克每摩尔（g/mol)。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 6.5硫酸盐含量的测定 6.5.1方法提要
试样在酸性介质中加入氯化锁溶液，产生白色硫酸锁沉淀，以目视比浊法与同时同样处理的标准比浊溶液进行比对。 6.5.2试剂 6.5.2.1盐酸溶液：1十3。 6.5.2.2氯化钡溶液：100g/L；
配制：称取100g氯化钡(BaCl2·2H2O)用水溶解后稀释至约1L。 6.5.2.3硫酸盐标准溶液：1mL溶液含硫酸盐（SO4）0.10mg；
移取10.00mL按HG/T3696.2配制的硫酸盐标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 6.5.3仪器、设备
比色管：50ml。 6.5.4分析步骤
称取1.00g士0.0lg试样，置于50mL烧杯中，加20mL水溶解，必要时过滤，直接移入50mL比色管中，加人约1mL盐酸溶液，在30℃～35℃条件下保温10min，加3mL氯化钡溶液，用水稀释至刻度，混匀。放置30min后与标准比浊溶液比较。所产生的白色浑浊不得深于标准比浊溶液。
3 HG/T3816—2011
标准比浊溶液是按表2规定移取硫酸盐标准溶液，与试料同时同样处理。
表2硫酸盐标准溶液体积移取表
试样类别
IV类
硫酸盐标准溶液体积
I类
Ⅱ类
Ⅲ类
四水氯化锰优等品
无水氯化锰一等品 合格品 1. 00
/mL
一等品 2. 00
1.00
5. 00
1. 00
1.00
2.00
6.6铁含量的测定 6.6.1方法提要
在溶液中的三价铁离子与硫氰酸铵络合呈现稳定的红色，用异戊醇进行萃取，与同时同样处理的标准溶液进行比较。 6.6.2试剂 6.6.2.1硝酸。 6.6.2.2异戊醇。 6.6.2.3硫酸溶液：20%。 6.6.2.4硫氰酸铵溶液：10%。 6.6.2.5铁标准溶液：1mL溶液含铁（Fe）0.010mg；
移取1.00mL按HG/T3696.2配制的铁标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 6.6.3分析步骤
称取1.00g土0.01g样品，加少量水溶解，加人5mL硝酸，煮沸，近干。冷却，用水溶解后完全转移至100mL比色管中，分别加入硫氰酸铵溶液10mL、硝酸0.5mL、硫酸溶液0.5mL，用水稀释至 50mL刻度后，再加人10.0mL异戊醇，振摇1min，静置分层。试样管有机层所呈颜色不得深于标准管有机层颜色。
按表3移取铁标准溶液于100mL比色管中，加10mL蒸馏水、硫氰酸铵溶液10mL、0.5mL硝酸、硫酸0.5mL，用水稀释至50mL刻度后，再加入10.0mL异戊醇，振摇1min，静置分层。
表3 铁标准溶液体积移取表
试样类别
铁标准溶液体积 /mL
IV 类
I类
Ⅱ类
Ⅲ类
四水氯化锰优等品
无水氯化锰一等品 合格品 2. 00
一等品 1. 00
合格品 1.50
一等品 5. 00
2. 00
2. 00
5.00
5. 00
6.7 铅、六价铬、钡、铜、镍和铝的测定 6.7.1铅和六价铬的测定—石墨炉原子吸收分光光度法（仲裁法） 6.7.1.1试剂 6.7.1.1.1硝酸溶液：c(HNO)~0.3mol/L；
配制：用量筒量取20mL硝酸，边搅拌边缓慢加入到1L水中。 6.7.1.1.2磷酸二氢铵溶液：50g/L。 6.7.1.1.3铅标准溶液：1mL溶液含铅(Pb)0.001mg；
4 HG/T3816—2011
移取1mL按HG/T3696.2配制的铅标准溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。移取10mL此溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，即配即用。 6.7.1.1.4铬标准溶液：1mL溶液含铬(Cr)0.001mg；
移取1mL按HG/T3696.2配制的铬标准溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。移取10mL此溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，即配即用。 6.7.1.1.5 5一级水：符合GB/T6682—2008的规定。 6.7.1.2仪器、设备
石墨炉原子吸收分光光度计：配有铅空心阴极灯和铬空心阴极灯。 6.7.1.3分析步骤 6.7.1.3.1试样溶液的配制
称取0.5g试样，精确至0.0002g，置于烧杯中，加硝酸溶液溶解试样，将溶液转移至100mL容量瓶中，加入20mL磷酸二氢铵溶液（或作为基体改进剂测定时在线加人），用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。 6.7.1.3.2铅和铬的工作曲线的绘制
取4个100mL的容量瓶，按照表4分别移取铅标准溶液和铬标准溶液，加入20mL磷酸二氢铵溶液（或作为基体改进剂测定时在线加人），用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。于波长283.3nm（Pb）和 429.0nm(Cr)处将仪器调至最佳工作状态，以一级水为参比，测量吸光度。以铅的质量（mg）或铬的质量（mg)为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
表4铅标准溶液和铬标准溶液体积移取表
编 号
溶液体积/mL
1
2 4. 00 2. 50
3 8. 00 5. 00
4 10.00 7.50
铅(Pb)标准溶液铬(Cr)标准溶液
6.7.1.3.3测定
按6.7.1.3.2中规定的仪器条件，测定试验溶液的吸光度，并从工作曲线查出铅的质量（mg)或铬的质量（mg）。 6.7.1.4结果计算
铅含量以铅(Pb)或铬含量以铬(Cr)的质量分数w2计，数值以%表示，分别按公式(2)计算：
m×10-3
X100
W2=
（2)
m
式中： mi 从工作曲线上查出的试验溶液中铅的质量或铬的质量的数值，单位为毫克（mg）； m 试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0002%。
6.7.2钡和铜的测定一—石墨炉原子吸收分光光度法（仲裁法） 6.7.2.1试剂 6.7.2.1.1硝酸溶液：c(HNO)~0.3mol/L.;
配制：用量筒量取20mL硝酸，边搅拌边缓慢加入到1L水中。 6.7.2.1.2氯化钝溶液：0.5%。 6.7.2.1.3钡标准溶液：1mL溶液含锁（Ba)0.001mg；
移取1mL按HG/T3696.2配制的钡标准溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇
5 HG/T3816-2011 匀。移取10mL此溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，即配即用。 6.7.2.1.4铜标准溶液：1mL溶液含铜（(Cu)0.001mg；
移取1mL按HG/T3696.2配制的铜标准溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，播匀。移取10mL此溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，即配即用。 6.7.2.1.5 5一级水：符合GB/T6682一2008的规定。 6.7.2.2仪器、设备
石墨炉原子吸收分光光度计：配有钡空心阴极灯和铜空心阴极灯。 6.7.2.3分析步骤 6.7.2.3.1试样溶液的配制
称取0.2g试样，精确至0.0002g，置于烧杯中，加硝酸溶液溶解试样，将溶液转移至100mL容量瓶中，加入15mI.氯化艳溶液（或作为基体改进剂测定时在线加人），用硝酸溶液稀释至刻度，摇勾，必要时过滤后用于测定。 6.7.2.3.2钡和铜的工作曲线的绘制
取4个100mL的容量瓶，按照表5分别移取钡标准溶液和铜标准溶液，加人15mL氯化溶液（或作为基体改进剂测定时在线加入），用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。于波长553.6nm（Ba）和 327.4nm(Cu)处将仪器调至最佳工作状态，以去离子水为参比，测量吸光度。以锁的质量（mg）或铜的质量（mg）为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制或铜的工作曲线。
表5钡标准溶液和铜标准溶液体积移取表
编 号
溶液体积/mL
1 0 0
2 5. 00 1. 50
3 10. 00 3. 00
4 15.00 4.50
钡(Ba)标准溶液铜(Cu)标准溶液
6.7.2.3.3测定
按照6.7.2.3.2条的仪器条件，测定试验溶液的吸光度，并从工作曲线查山锁的质量（mg）和铜的质量（mg）。 6.7.2.4结果计算
锁含量以（Ba)或铜含量以铜(Cu)的质量分数w3计，数值以%表示，分别按公式(3)计算：
m1X10-3
X100
W3=
·（(3)
m
式中： mi 从工作曲线上查出的试验溶液中钡的质量或铜的质量的数值，单位为毫克（mg）； m 试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0002%。
6.7.3铝和镍的测定—石墨炉原子吸收分光光度法（仲裁法） 6.7.3.1试剂 6.7.3.1.1盐酸溶液：1+1。 6.7.3.1.2硝酸镁溶液：1g/L。 6.7.3.1.3铝标准溶液：1mL溶液含铝（AI)0.001mg；
移取1mL按HG/T3696.2配制的铝标准溶液置于100mL容量瓶中，用一级水稀释至刻度，摇匀。移取10mL此溶液置于100mL容量瓶中，用一级水稀释至刻度，摇匀，即配即用。 6.7.3.1.4镍标准溶液：1mL溶液含镍(Ni)0.001mg； 6