ICS 77.120.40 H 13
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T26305—2010
氧化镍化学分析方法镍量的测定 电沉积法
The method for chemical of nickel oxide-
Determination of nickel content---Electrolytic deposition method
(ISO12169:1996,MOD)
2011-11-01实施
2011-01-14发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T26305-2010
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准修改采用ISO12169：1996《氧化镍镍量的测定电解沉积法》。与ISO12169：1996相
比，本标准主要变化如下：
引用标准采用与国际标准ISO3696对应的GB/T6682《分析实验室用水规格和试验方法》；试剂用乙醇代替甲醇；
在4.8、4.9中，用“优级纯”试剂代替“试剂级”试剂；一在5.1中将“半微量分析天平，感量0.01mg”，根据实际操作要求改为“分析天平，感量
0.1 mg"; 在5.3中将“阳极为螺旋线圈状”改为“阳极为螺旋线圈状或网状”；在7.1.1中，将称样量“精确到0.001g”改为“精确到0.1mg”，用“烧杯”代替“派热克斯烧杯”；
---在7.1.4中用*中速定量滤纸"代替40#滤纸（whatman）”；
时间进行量化。将7.2.3中电解沉积“隔夜”改为“14h”；7.2.5中“于燥一会儿”改为“干燥 2 min"; 在8.2精密度部分，用重复性限和再现性限代替实验室试验和统计分析。
本标准与ISO12169：1996各条款的对应关系见附录D。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本标准负责起草单位：金川集团有限公司、中国有色金属工业标准计量质量研究所。 本标准参加起草单位：浙江华友钻业股份有限公司、兰州大学。 本标准主要起草人：邱平、林秀英、赵永善、祁世青、谢柏华、张海馥、刘晓燕。
I GB/T26305—2010
氧化镍化学分析方法镍量的测定电沉积法
1范围
本标准规定了氧化镍和部分还原氧化镍中镍量的电沉积测定方法。 本标准适用于氧化镍和部分还原氧化镍中镍量的电沉积测定方法，测定范围：70%～95%（质量
分数)。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD）
3方法原理
试料用硝酸和氯酸钾溶液溶解，加硫酸冒烟除去硝酸，用焦硫酸钾熔融分解溶解残渣。在氨水介质中电解沉积镍，称量沉积物质量。用原子吸收光谱法测定氨电解液中残余镍的质量加上沉积镍的质量即为实际镍的质量。测定样品中用水分修正沉积物中镍的净质量。
4试剂
除非特别说明，所用试剂为分析纯，水为GB/T6682中规定的2级水。 4.1盐酸，Pzo=1.18g/mL,稀释至(1十1）。 4.2硫酸，P2o=1.84g/mL,稀释至（1+1）。 4.3硝酸，p=1.41g/mL，稀释至（1十1）。 4.4氢氟酸，P2zo=1.13g/mL，稀释至（1十1）。
警告：氢氧酸对皮肤和粘膜具有极强的刺激性、腐蚀性，会造成严重的灼伤且不易治愈。一旦皮肤接触了氢酸，用水充分清洗后就医。 4.5氨水，P2o=0.89g/mL。 4.6氟酸钾（KC1O，），优级纯。
警告：氯酸钾是一种强氧化剂，与某些物质混合后，会发生爆炸。 4.7焦硫酸钾（KzS.O），优级纯。 4.8丁二酮溶液：1g丁二酮溶解于100mL乙醇中。
5仪器
5.1分析天平，感量0.1mg。 5.2电解沉积装置（见图1)。
1 GB/T26305—2010
5.3铂阴极和铂阳极，铂阴极最好是网状，高41mm，直径41mm，阳极为螺旋线圈状或网状。
6取样及制样
6.1取样及试样的制备应按常规的方法进行，一且发生争议，则按相关国家标准执行。 6.2实验室样品通常是成分均匀的粉末，不需要进一步制备。 6.3如果实验室样品有较大颗粒或试片，样品应通过槽格缩分法获得。
6V~12V(直流)
}= - IF
>
爆旋装铂阳极
铂极网
电磁揽拌棒
图1电解沉积装置
7步骤
7.1试样及试液的制备
7.1.1称取约2g试样，精确到0.1mg，然后置于400mL烧杯中。 7.1.2加1g氯酸钾（4.6）并用20mL水润湿，冲洗烧杯内壁。加60mL硝酸（p=1.41g/mL）后盖上烧杯。在加热板上加热至明显溶解后（1h～2h），从加热板上移开。 7.1.3再加0.5g氯酸钾（4.6）和30mL硝酸（p=1.41g/mL），摇匀，在加热板加热1h后取下冷却，用水冲洗烧杯壁。 7.1.4加25mL硫酸（4.2），加热蒸发至近干，向冷却后的残留物中加40mL水和15mL硫酸（4.2），盖上烧杯加热至盐类溶解。当无水硫酸镍固体开始分解时，不要搅动溶液。
注1：在开始冒烟阶段，为了避免喷溅及由工具造成的损失，建议用玻璃纤维或石棉垫垫上烧杯。 7.1.5用中速定量滤纸过滤掉不溶残余物，将滤液收集到400mL烧杯中。
注2：部分特殊氧化镍能在稀酸中溶解，而不需另外添加氯酸钾。这类氧化物在60mL硝酸中（4.3)就会被溶解。
在7.1.4步骤中获得的清澈的溶液不需过滤，可以按7.1.7规定进行下一步操作。
7.1.6将滤纸和残余物一起移至铂中干燥、炭化，然后灼烧使碳氧化。冷却后，加0.5mL硫酸
2 GB/T26305-—2010
（4.2)和2mL氢氟酸（4.4）。小心蒸发干燥，残余物与2g焦硫酸钾（4.7）熔融，熔化物冷却后在 20mL～30mL水中溶解，与7.1.5中的溶液混合。 7.1.7将清亮的溶液用水稀释至150mL，然后按7.2的规定进行电解沉积。 7.2镍、钻和铜的电解沉积 7.2.1在溶液（7.1.7)中放人一个电磁搅拌棒，一边搅拌，一边加入氨水（4.5)至250mL。 7.2.2称量清洁的空白阴极，然后接到已连好阳极的电解沉积装置上。以上操作中应确保在断电的情况下进行。 7.2.3电极完全浸在溶液中，用两块半片表面血盖上烧杯，开启电解沉积装置的换气扇（如果有的话），通电并按以下步骤对溶液进行电解沉积
在0.2A电流条件下电解沉积14h（不揽拌），用水冲洗两块表面血和烧杯壁，加氨水（4.5）至 250mL，在搅拌条件下先以0.5A电流电解30min，然后提高电流至1.0A，继续电解60min。 7.2.4取1mL～2mL电解液并放在滴试板上检验沉积是否完全，与（1～2）滴丁二酮溶液（4.8）混合后，如果没有出现粉色，则电解已经完成。 7.2.5关掉电磁搅拌棒，但不要停止通电，从电解液中取出阴极时用水冲洗阴极。然后，先后在两个盛有已醇的烧杯中浸洗阴极，在100℃温度下干燥2min。关掉电解装置电源。保留电解液，然后按7.3 的规定测定残留镍量。 7.2.6冷却并称量阴极，记录下质量，减去空白阴极质量（7.2.2)，得到不纯镍沉积物的净质量。
注3：有证据显示，在一定的电解条件下，如快速电镀，铂可能从阳极线圈上溶解，并部分沉积在阴极上。这可以通
过电解沉积过程前后称量阳极线圈质量检验。用以上方法进行尚未发现质量损失。
7.3测定电解后液中的镍量
在电热板上加热蒸发电解后的电解液（7.2.5)至近干，加20mL盐酸（4.1)和水使盐类溶解。移取试液至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。按附录A的规定，用原子吸收光谱法测定该浴液中的残留镍量。 7.4测定电解沉积镍中的铜量和钻量
将称量过的阴极（7.2.6)放入一烧杯中并加人100mL硝酸（4.3）。盖上烧杯加热直至沉积物溶解。继续加热约30min，冲洗阴极并移开。加热至近干，冷却，加人25mL盐酸（pzo=1.18g/mL），盖上烧杯使其分解直至停止冒泡，蒸发至刚好于燥，冷却，再加人25mL盐酸（pzo=1.18g/mL），并重复加热蒸发。在20mL盐酸（4.1)中溶解盐类，如需要可加热。冷却，将此溶液移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。按附录B的规定，用原子吸收光谱法测定该溶液中的钻量和铜量， 7.5水分的测定
测定试料中的水分量，先称量一个预先干燥的称量瓶，装入一份约2g试样后称量，精确至0.1mg，在105℃下打开盖子，烘干4h。盖上瓶盖，在干燥器中冷却后再次称量。记录下于燥前后的质量。
8分析结果的计算
8.1计算方法 8.1.1试样中水分量用质量分数WH,o表示，按式(1)计算：
WH,o= (mwl - mwz) ×100
*.（1)
mo
3 GB/T26305—2010
式中： mo一 试料质量，单位为克（g)； mw- 干燥前试料及瓶子质量，单位为克（g）； mw2 干燥后试料及瓶子质量，单位为克（g）。
8.1.2试样中镍量用质量分数W表示，通过水分含量修正后，用式（2)计算：
（m=mcu-mc+mm）×100
X 100
·（2)
WNi=
mX(100--WHo)
式中： mo mi mcu 沉积镍中（7.4)测得的铜质量，单位为克（g）； mco 沉积镍中(7.4)测得的钻质量，单位为克（g)； mNi 电解液中（7.3)测得的一残留镍含量，单位为克（g）。
试料质量，单位为克（g）；阴极（7.2.6）上析出镍（含铜、钻）的质量，单位为克（g）；
8.2精密度 8.2.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在测定范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限（r)的情况不超过5%。在测定范围内重复性限(r)为0.12%。 8.2.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%。在测定范围内再现性限（R)为0.25%
9干扰性
尽管-般情况下氧化镍中不含锌和镉，但它们一旦存在就会在氮溶液中与镍共同沉积下来。 如果知道含有锌和镉，则应用原子分光光度计测定镍沉积溶解后溶液中的锌量、量，不纯镍沉积
物的量也应做相应修正。
如果氮溶液中三价铬量超过0.2mg，则会延长镍的电解沉积，尤其是在大电流情况下，可能导致电解液中残留较多镍。但铬对镍沉积的影响不很明显（<0.01%）。
10试验报告
试验报告应包括以下内容： a）使用标准编号； b）分析结果； c) 独立重复试验次数； d) 分析中所发现的异常情况； e) 在本标准中未包括的或认为是自选的任何操作。 GB/T26305—2010
附录A （规范性附录）
原子吸收光谱法测定电解之后电解液中的镍量
A.1总则
本附录规定了电解沉积镍之后，其电解液（7.3)中残余镍的测定方法。
A.2试剂
除非特别说明，所用试剂为分析纯，水为2级水。 A.2.1 镍标准贮存溶液（1000mg/L)
称取1g纯度≥99.9%（质量分数）的金属镍，精确至0.1mg，移人500mL烧杯中，加人40mL硝酸（4.3)使其溶解。蒸发至稠浆状，冷却后加20mL盐酸（p=1.18g/mL）。盖上烧杯使其分解，直到停止产生气泡，蒸发至近干。在50mL盐酸（4.1)中将其溶解，然后移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 A.2.2镍标准溶液（100mg/L）
移取25.0mL镍标准贮存溶液（A.2.1)至250mL容量瓶中，然后加人10mL盐酸（4.1），用水稀释至刻度，混匀。
A.3仪器
A.3.1 滴定管：容量为25mL，分刻度为0.1mL，应符合标准A级的规定。 A.3.2容量瓶：容量为250mL和1000mL，应符合标准A级的规定。 A3.3移液管：容量为25mL，应符合标准A级的规定。 A.3.4原子吸收分光光度计：配有适于空气-乙炔火焰的燃烧头和镍空心阴极灯。该光度计在本方法应用中应满足附录C中规定的仪器参数。
A.4步骤
A.4.1原子吸收分光光度计的调节
按照产品说明书确定仪器各项参数。将波长调至232.0nm处，根据厂商推荐调整镍空心阴极灯电流，点燃燃烧头，调整空气、乙炔气流量以便获得在吸入水时形成清洁、不发光的氧化性火焰，将仪器调零。 A.4.2测定
于原子吸收分光光度计上测定电解后电解液（7.3)中镍的吸光度，从工作曲线上查得试液的吸光度所对应的镍量。
5 GB/T26305—2010
A.4.3工作曲线的绘制 A.4.3.1用滴定管移取0mL、5.00mL、10.00mL、15.00mL和20.00mL镍标准溶液（A.2.2)分别至5个250mL容量瓶中，各加人20mL盐酸（4.1），用水稀释至刻度，混匀。250mL标准溶液中分别含镍0mg、0.50mg、1.00mg、1.50mg和2.00mg。 A.4.3.2于原子吸收分光光度计上测定系列标准溶液（A.4.3.1），从“零溶液”开始测定，以镍浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
A.5分析结果的计算
计算电解液中的镍量mn（单位为g），用来修正8.1.2的镍量，计算公式如式（A.1)所示：
mNi=CNi×10-3
.....(A.1)
式中： Cni—试液（7.3)中测得的镍量，单位为毫克（mg）。 注4：有些原子吸收分光光度计可能要采用标尺放大。 注5：如果分析溶液(7.3)中的镍量很高，该溶液可稀释做出恰当的修正。
6