ICS 77.120.99 D 46
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T7739.12—2016
金精矿化学分析方法
第12部分：砷、汞、镉、铅和铋量的测定
原子荧光光谱法
Methodsforchemicalanalysisofgoldconcerntrates-
Part 12:Determination of arsenic,mercury,cadmium,lead and bismuth contents-
Atomic fluorescence spectrometric method
2017-07-01实施
2016-08-29发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T7739.12—2016
前 言
GB/T7739《金精矿化学分析方法》分为12个部分：
第1部分：金量和银量的测定；第2部分：银量的测定；第3部分：砷量的测定；第4部分：铜量的测定；第5部分：铅量的测定；第6部分：锌量的测定；第7部分：铁量的测定；第8部分：硫量的测定；第9部分：碳量的测定；第10部分：锑量的测定； -第11部分：砷量和铋量的测定；第12部分：砷、汞、镉、铅和量的测定 原子荧光光谱法。
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本部分为GB/T7739的第12部分。 本部分按照GB/T1.1--2009给出的规则起草。 本部分由全国黄金标准化技术委员会（SAC/TC379)提出并归口。 本部分负责起草单位：长春黄金研究院。 本部分参加起草单位：北京矿冶研究总院、紫金矿业集团股份有限公司、灵宝黄金股份有限公司、山
东国大黄金股份有限公司、灵宝金源矿业股份有限公司。
本部分主要起草人：陈永红、王菊、苏广东、颜凯、陈殿耿、汤淑芳、丽君、郭智杭、陈祝海、朱延胜、 孔令强、王青丽。
- GB/T7739.12—2016
金精矿化学分析方法
第12部分：砷、汞、、铅和铋量的测定
原子荧光光谱法
1范围
GB/T7739的本部分规定了金精矿中砷、汞、镉、铅和铋量的测定方法。 本部分适用于金精矿中砷、汞、镉、铅和铋量的测定。测定范围：0.00004%～0.20%。
方法提要
2
试料用盐酸和硝酸混酸水浴溶解或盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸溶解。用还原剂将试液中的As（V）预还原为As（Ⅲ），Cd（IV）预还原为Cd（Ⅱ），铅、汞、铋不用预还原，用掩蔽剂掩蔽试液中的干扰元素，在一定酸度下，试液和硼氢化钾溶液通过氢化物发生器产生氢化物，随载气进人石英管原子化，于原子荧光光谱仪上测定其荧光强度，按标准曲线法计算砷、汞、、铅和铋量。
3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二次去离子水。 3.1 盐酸（p1.19g/mL），优级纯。 3.2 硝酸（p1.42g/mL），优级纯。 3.3 氢氟酸（p1.18g/mL），优级纯。 3.4 高氯酸（p1.76g/mL），优级纯。 3.5 硫酸（p1.84g/mL），优级纯。 3.6 盐酸(1十1)：以盐酸(3.1)稀释。 3.7 盐酸（1十19）：以盐酸（3.1)稀释。 3.8 盐酸（1十49）：以盐酸（3.1)稀释。 3.9 硝酸（1十4）：以硝酸（3.2)稀释。 3.10 硫酸（1十4）：以硫酸（3.5)稀释。 3.11 混酸（1十3十4）：以1体积硝酸（3.2）、3体积盐酸（3.1)和4体积水混合均匀，现用现配 3.12 氢氧化钠（5g/L）。 3.13 氢氧化钠（200g/L）。 3.14 硼氢化钾溶液I（20g/L）：称取10.0g硼氢化钾溶于500mL氢氧化钠溶液（3.12)中，现用现配 3.15 ：硼氢化钾溶液Ⅱ（20g/L）：称取10.0g硼氢化钾溶于500mL氢氧化钠的溶液（3.12)中，加人5g 铁氰化钾，溶解，现用现配。 3.16硫脲-抗坏血酸溶液（100g/L）。 3.17草酸（80g/L）。 3.18六水合氯化钴溶液（0.5g/L）。 3.19焦磷酸钠（20g/L）。
1 GB/T7739.12—2016
3.20硫酸钾（100g/L）。 3.21氯化钡（50g/L）。 3.22砷标准贮备溶液（100μg/mL）：称取0.1320g三氧化二砷（预先在100℃～105℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温）于100mL烧杯中，加人5mL氢氧化钠溶液（3.13），低温加热溶解，加50mL水， 2滴酚（1g/L），用硫酸（3.10)中和至红色刚消失，过量2mL，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。 3.23汞标准贮备溶液（100μg/mL）：称取0.1354g氯化汞（质量分数≥99.99%），溶于水，移人 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.24铋标准贮备溶液（100μg/mL）：称取0.1000g（质量分数≥99.99%），溶于6mL硝酸（3.2）中，煮沸除去氮的氧化物气体，冷却，移人1000mL容量瓶中，稀释至刻度。 3.25铅标准贮备溶液（100μg/mL）：称取0.1000g金属铅（质量分数≥99.99%）与250mL烧杯中，加 20mL硝酸（3.2），盖上表面皿，加热至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷至室温。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.26镉标准贮备溶液（100μg/mL）：称取0.1000g金属镉（质量分数≥99.99%）于200mL烧杯中，加 10mL硝酸（3.2），盖上表面皿，置于电热板上低温加热至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷至室温。 移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.27砷、铋标准溶液I（2μg/mL）：移取20mL砷标准贮备溶液（3.22）和20mL铋标准贮备溶液（3.24）于1000mL容量瓶中，加50mL硝酸（3.2），用水稀释至刻度，混匀。 3.28砷、铋标准溶液IⅡ（100ng/mL）：移取25mL砷、铋标准溶液I（3.27）于500mL容量瓶中，加 25mL硝酸（3.2），用水稀释至刻度，混匀 3.29汞标准中间液（2μg/mL）：移取20mL汞标准贮备溶液（3.23）于1000mL容量瓶中，加人50mL 硝酸（3.2），用水稀释至刻度，混匀 3.30汞标准溶液I（100ng/mL）：移取25mL汞标准中间液（3.29）于500mL容量瓶中，加人25mL 硝酸（3.2），用水稀释至刻度，混匀。 3.31汞标准溶液Ⅱ（10ng/mL）：移取50mL汞标准溶液1（3.30）于500mL容量瓶中，加入25mL 硝酸（3.2），用水稀释至刻度，混勾。 3.32铅标准溶液I（2μg/mL）：移取20mL铅标准贮备溶液（3.25）于1000mL容量瓶中，加人50mL 盐酸（3.1)，用水稀释至刻度，混匀。 3.33铅标准溶液Ⅱ（100ng/mL）：移取25mL铅标准溶液I（3.32）于500mL容量瓶中，加人25mL 盐酸（3.1），用水稀释至刻度，混匀。 3.34镉标准中间液（2μg/mL）：移取20mL镉标准贮备溶液（3.26）于1000mL容量瓶中，加人50mL 盐酸（3.1），用水稀释至刻度，混匀。 3.35镐标准溶液I（100ng/mL）：移取25mL镉标准中间液（3.34）于500mL容量瓶中，加人25mL 盐酸（3.1），用水稀释至刻度，混匀。 3.36标准溶液ⅡI（10ng/mL）：移取50mL镉标准溶液I（3.35）于500mL容量瓶中，加人25mL 盐酸（3.1），用水稀释至刻度，混匀。
4仪器
原子荧光光谱仪，附砷、汞、镉、铅和铋特种空心阴极灯。 在最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
检出限：不大于1ng/mL；
-
精密度：用0.1μg/mL的砷、汞、镉、铅和铋溶液测量荧光强度10次，其标准偏差应不超过平均荧光强度的5.0%；
一—工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之
比，应小于0.7。
2 GB/T 7739.12—2016
试样 5.1 试样粒度不大于0.074mm。 5.2 试样应在100℃～105℃烘干1h后，置于干燥器中冷却至室温。 6 分析步骤 6.1 试料
5
根据试样中待测元素的含量按表1称取试样（5.2），精确至0.0001g。 独立进行两次测定，取其平均值。
6.2 空白试验
随同试料做空白试验。
表 1
待测元素含量/% 0.00004~0.0004 0.00040~0.002 0.002 2~0.005 0.005~0.05 0.05~0.20
0.50 50 5 10 I
0.50 50 5 10 I
0.20 50 10 50 I
0.20 100 10 100 I
0.20 100 2 100 I
称样量/g 定容体积/mL 分取体积/mL 稀释体积/mL 砷、铋工作曲线待测元素含量/% 0.00004~0.0004 0.00040~0.002 0.002~0.005 0.005~0.05 0.05~0.20
砷和铋
0.50 50 25 50 Ⅱ
0.50 50 10 100 I
0.20 100 10 100 I
0.20 200 2 100 I
0.20 100 10
称样量/g 定容体积/mL 分取体积/mL 稀释体积/mL 汞工作曲线待测元素含量/% 0.00004~0.0004 0.00040~0.002 0.002~0.005 0.005~0.05 0.05~0.20
汞
100(2/100)*
1
0.20 100 10 100 I
0.20 100 2 100 I
0.50 50 5 10 I
0.50 50 5 10 I
0.20 50 10 50 I
称样量/g 定容体积/mL 分取体积/mL 稀释体积/mL 铅工作曲线待测元素含量/% 0.00004~0.0004 0.00040~0.002 0.002~0.005 0.005~0.05 0.05~0.20
铅
0.20 100 10
0.50 50 10 100 I
0.20 100 10 100 I
0.20 200 2 100 100(2/100)* I
称样量/g 定容体积/mL 分取体积/mL 稀释体积/mL 镉工作曲线
0.50 50 25 50 I
锅
I
括号内表示二次稀释的体积比
3 GB/T7739.12—2016
6.3测定
6.3.1砷、汞和铋量的溶液制备：将试料（6.1）置于比色管（按表1定容体积选择比色管规格）中，加 10mL混酸（3.11），在水浴上加热2h，冷却后用水稀释至刻度，摇匀，静置。 6.3.2砷、铋、铅和镉量的溶液制备：将试料（6.1)置于150mL聚四氟乙烯烧杯中，加6mL盐酸（3.1）， 3mL硝酸（3.2），3mL氢氟酸（3.3），2mL高氯酸（3.4），盖上表面皿，低温加热至大部分试料分解，继续升温至不高于220℃，直至试料分解完全，蒸发近干，取下冷却，加人少量盐酸（3.6)使可溶性盐类溶解，转移至容量瓶（按表1定容体积选择容量瓶规格）中，用盐酸（3.7)稀释至刻度，摇匀，静置。 6.3.3按表1分别分取溶液（6.3.1)和（6.3.2)于相应体积容量瓶中，用与工作曲线绘制相同的方法测定试料溶液中各元素的荧光强度，扣除空白荧光强度，在相应工作曲线上查得被测元素的质量浓度。
注：容量瓶、移液管、比色管、聚四氟乙烯烧杯、聚四氟乙烯表面皿，以上器具需要在硝酸溶液（3.9)中浸泡12h，清洗
干净后使用。
6.4工作曲线的绘制 6.4.1砷、铋工作曲线的绘制
移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、5.00mL砷、标准溶液I（3.27）和0.00mL、 1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL砷、铋标准溶液ⅡI（3.28）于100mL容量瓶中，依次加入5mL盐酸（3.1），5mL硫脲-抗坏血酸溶液（3.16），用水稀释至刻度，摇匀，放置30min，待测。两组工作曲线分别为碑、铋工作曲线I和砷、铋工作曲线Ⅱ，以硼氢化钾溶液I（3.14)为还原剂，盐酸溶液（3.7)为载流，测定标准溶液。以砷、铋标准溶液的荧光强度为纵坐标，砷、铋溶液的浓度为横坐标绘制工作曲线。 6.4.2汞工作曲线的绘制
移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL汞标准溶液I（3.30）和0.00mL、 1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL汞标准溶液ⅡI（3.31）于100mL容量瓶中，依次加人 5mL盐酸（3.1），5mL硫脲-抗坏血酸溶液（3.16），用水稀释至刻度，摇匀，待测。两组工作曲线分别为汞工作曲线I和汞工作曲线Ⅱ，以硼氢化钾溶液I（3.14)为还原剂，盐酸溶液（3.7)为载流，测定标准溶液。以汞标准溶液的荧光强度为纵坐标，汞溶液的浓度为横坐标绘制工作曲线。 6.4.3铅工作曲线的绘制
移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、5.00mL铅标准溶液I（3.32）和0.00mL、 1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL铅标准溶液Ⅱ（3.33）于100mL容量瓶中，加人4mL 草酸（3.17），用盐酸（3.8）稀释至刻度，摇匀，待测。两组工作曲线分别为铅工作曲线I和铅工作曲线 IⅡ，以硼氢化钾溶液ⅡI（3.15)为还原剂，盐酸溶液（3.8）为载流，测定标准溶液。以铅标准溶液的荧光强度为纵坐标，铅溶液的浓度为横坐标绘制工作曲线。 6.4.4镉工作曲线的绘制
移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL镉标准溶液I（3.35）和0.00mL、 1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL镉标准溶液ⅡI（3.36）于100mL容量瓶中，依次加人 20mL硫脲-抗坏血酸溶液（3.16），4mL焦磷酸钠（3.19），3mL六水合氯化钻溶液（3.18），用盐酸（3.8）稀释至刻度，摇匀，放置30min，待测。两组工作曲线分别为镉工作曲线I和镉工作曲线Ⅱ，以硼氢化钾溶液I（3.14)为还原剂，盐酸溶液（3.8)为载流，测定标准溶液。以标准溶液的荧光强度为纵坐标，
4 GB/T7739.12—2016
镐溶液的浓度为横坐标绘制工作曲线。
注：若样品中铅含量高加人2mL硫酸钾（3.20），1mL氯化锁（3.21)。
结果计算
按式（1)计算试样中待测元素的质量分数W；，数值以%表示：
w; = β : V。 . V. × 10~
X 100
...(1)
m.V,
式中：
试料溶液中待测元素含量，单位为纳克每毫升（ng/mL）；
V。 试料溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vi- 分取试液的体积，单位为毫升（mL）； Vz 分取试液稀释后的体积，单位为毫升（mL）； m 试料的质量，单位为克（g）。 计算结果<0.01%保留一位有效数字，≥0.01%保留两位有效数字。
-
8 精密度 8.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得
表 2
0.10 0.01 0.10 0.01 0.10 0.02 0.10 0.01 0.10 0.01
0.20 0.02 0.19 0.02 0.19 0.03 0.19 0.02 0.20 0.02
WAs /% r/% WHg / % r/% wca/% r/% Wps /% r/% WB/% r/%
0.051 0.006 0.048 0.006 0.048 0.010 0.048 0.005 0.050 0.006
0.000 04 0.000 03 0.000 3 0.000 04
0.000 4
0.005 0.002 0.005 0.002 0.005 0.002 0.005 0.003 0.005
0.010 0.004 0.009 0.004 0.010 0.004 0.010 0.004 0.010 0.004
0.000 4 0.000 2
0.000 03 0.000 04 0.000 4 0.000 03
0.000 3 0.000 4
0.000 05 0.000 03 0.000 2 0.000 04 0.000 4 0.00002 0.000 2 0.002
8.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法求得。
5 GB/T7739.12—2016
表3 0.005
0.010 0.004 0.010 0.004
0.20 0.04 0.19 0.05 0.19 0.04 0.19 0.04 0.20 0.04
0.000 04 0.000 4 0.000 04 0.000 4 0.002 0.000 04 0.000 4
0.051 0.018 0.048 0.014
0.10 0.03 0.10 0.03 0.10 0.03 0.10 0.03 0.10 0.03
WA/% R/% Z He / % R/% Wca /% R/% Wp /% R/% Wm / % R /%
0.005 0.003
0.000 03 0.000 3 0.000 04 0.000 4 0.005 0.010 0.048
0.003 0.005 0.004
0.005 0.010 0.006
0.020 0.048 0.014
0.000 04 0.000 3 0.00005 0.000 4 0.000 03 0.000 3 0.000 04 0.000 4 0.005 0.010 0.050 0.000 02 0.000 2
0.004
0.006
0.012
6