ICS 77.120.60 H 13
一
83
中华人民共和国宝家标准
GB/T3884.9-2012 代替GB/T3884.9-2000
铜精矿化学分析方法第9部分：砷和铋量的测定
氢化物发生一原子荧光光谱法、溴酸钾
滴定法和乙基二硫代氨基甲酸
银分光光度法
Methods for chemical analysis of copper concentrates- Part 9 :Determination of arsenic and bismuth contents- Hydride generation-atomic fluorescence spectrometry method
The potassium bromate titration method and The silver
diethyl dithiocarbamate photometric method
2013-10-01实施
2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
中国国家标准化管理委员会 GB/T3884.9—2012
前言
GB/T3884《铜精矿化学分析方法》分为14个部分：
第1部分：铜量的测定碘量法；第2部分：金和银量的测定火焰原子吸收光谱法和火试金法；第3部分： 硫量的测定重量法和燃烧-滴定法；第4部分： 氧化镁量的测定火焰原子吸收光谱法；第5部分： 氟量的测定离子选择电极法；第6部分： 铅、锌、镉和镍量的测定火焰原子吸收光谱法；第7部分：4 铅量的测定NazEDTA滴定法；第8部分：锌量的测定 NazEDTA滴定法；第9部分：砷和铋量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法、溴酸钾滴定法和二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法；第10部分：锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法；第11部分：汞量的测定冷原子吸收光谱法；第12部分：氟和氯量的测定离子色谱法；第13部分：铜量测定电解法；第14部分：金和银量测定火试金重量法和原子吸收光谱法。
本部分为第9部分。 本部分是按照GB/T1.1一2009给出的规则起草的。 本部分代替GB/T3884.9--2000《铜精矿化学分析方法 砷和铋量的测定》，与
GB/T3884.9—2000相比，主要发生了如下变动：
-对文本格式进行了修改；补充了精密度和试验报告条款；一方法1铋的测定范围由“0.010%～0.50%”调整为“0.010%～0.70%”。 本部分中方法1为仲裁方法。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分起草单位：大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分参加起草单位：北京矿冶研究总院、中冶葫芦岛有色金属集团有限公司、江西铜业股份有限
公司、中条山有色金属集团有限公司、云南铜业股份有限公司、白银有色集团股份有限公司。
本部分方法1主要起草人：胡军凯、李晓瑜、陈殿耿、张威、马丽、张爽、李遵义、陈红、汪雪萍、 陈渝滨、郑文英、于晓洪、张瑞。
本部分方法2主要起草人：李玉琴、潘晓玲、刘艳、陈殿耿、张威、马丽、曹艳、赵红艳、常冀湘、 郑文英、张家锐、陈化玲、吕彦玲。
本部分方法3主要起草人：李晓瑜、冯媛、李必雄、陈殿耿、张威、马丽、戴俊龙、钱玲、 陈渝滨、郑文英。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T3884.9-1983、GB/T3884.10--1983、GB/T3884.9—2000。
I GB/T3884.9—2012
2.2.16砷标准贮存溶液：称取0.1320g三氧化二砷（基准预先在100℃～105℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温）于100mL烧杯中，加5mL氢氧化钠溶液（2.2.11），低温加热使其溶解，加50mL水， 2滴酚酞乙醇溶液（2.2.20），用硫酸中和至红色刚消失，再过量2mL；移人1L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含100μg碑。 2.2.17碑标准溶液：移取20.00mL砷标准贮存溶液（2.2.16）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含4uμg砷。 2.2.18标准贮存溶液：称取0.1000g铋（wB≥99.99%）于250mL烧杯中，加人50mL硝酸（2.2.5），盖上表皿，加热至完全溶解，微沸驱除氮的氧化物，冷却，用硝酸（2.2.6)移人1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含100μg铋。 2.2.19铋标准溶液：移取20.00mL铋标准贮存溶液（2.2.18）于500mL容量瓶中，加人100mL盐酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含4μg铋。 2.2.20酚酞乙醇溶液（1g/L）。 2.3仪器
原子荧光光谱仪：附屏蔽式石英炉原子化器，碑、铋特制空心阴极灯或高强度空心阴极灯。 氩气：用作屏蔽气、载气。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：检出限：不大于9×10-1°g/mL。 精密度：用0.1μg/mL的砷、铋标准溶液测量荧光强度10次，其标准偏差不超过平均荧光强度的
5.0%。 2.4试样 2.4.1样品粒度应不大于100μm。 2.4.2样品在100℃～105℃烘1h后置于干燥器中冷至室温。 2.5分析步骤 2.5.1试料
称取0.20g试样，精至0.0001g。 2.5.2测定次数
独立地进行二次测定，取其平均值。 2.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料(2.5.1)置于300mL烧杯中，用少许水润湿，加约0.1g氯酸钾（2.2.1)与试料混匀，加10mL硝酸（2.2.4），盖上表皿，置于低温电热板上加热溶解，反复加少量氯酸钾（2.2.1)至无单体硫析出为止，继续溶至小体积，稍冷，加5mL硫酸（2.2.8），混匀。加热冒浓烟，取下冷却，用水吹洗表血及杯壁至50mL左右，加热煮沸。 2.5.4.2加水至150mL左右，加入10mL硫酸铁铵溶液（2.2.13），加热至近沸，取下，边搅拌边加人氨水（2.2.9)中和至生成的氢氧化铜溶解（溶液呈深蓝色），再过量25mL，加热煮沸，并保温1h，用中速
2 GB/T3884.9—2012
滤纸过滤，以热氨水（2.2.10)洗涤烧杯3次及沉淀4～5次，用30mL盐酸（2.2.2)将沉淀移入原烧杯中，再用盐酸（2.2.3)洗涤滤纸至无三价铁的黄色。低温蒸发至70mL左右，取下冷却，移人100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 2.5.4.3.按表1分取上述溶液（2.5.4.2)于100mL容量瓶中，加人60mL水、10mL盐酸（2.2.2）、 10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（2.2.14），以水稀释至刻度。
表1试液分取量
砷和铋的质量分数/%
分取体积/mL
0.010~0.10 >0.10~0.15 >0.15~0.70
10. 00 5. 00 2.00
2.5.4.4移取2.00mL试液(2.5.4.3)于氢化物发生器中，按仪器操作程序，分别测量砷和的荧光强度。减去随同试料的空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查出相应的砷和铋浓度。 2.5.5砷和铋工作曲线的绘制 2.5.5.1工作曲线的绘制：移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL标准溶液 (2.2.17)于一组100mL容量瓶中，移取0mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、6.00mL、8.00mL铋标准溶液（2.2.19)于同--组容量瓶中，加人60mL水、10mL盐酸（2.2.2）、10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（2.2.14)，以水稀释至刻度。 2.5.5.2吸取此溶液2.00mL于氢化物发生器中，按仪器操作程序测量其荧光强度，减去“零”标准溶液的荧光强度，以砷和铋浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标绘制工作曲线。 2.6分析结果的计算
砷或铋的含量以质量分数wx计，数值以%表示，按式（1)计算：
wx = P. Vi : Vs X 10-s
mo.V? -×100
...(1 )
式中： 0 V,—试液总体积，单位为毫升（mL)； V2 分取试液体积，单位为毫升（mL）： V—一分取试液稀释后的体积，单位为毫升（mL)； mo 一试料的质量，单位为克（g）。 计算结果表示至小数点后二位。若质量分数小于0.10%时，表示至小数点后三位，
从工作曲线上查得的碑或铋的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；
2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限（r)按以下表2数据采用线性内插法或外延法求得。
3 GB/T 3884.9—2012
表 2 重复性限
WAs / % r/% /15/% r/%
0.012 0.002 0.010 0. 002
0.027 0. 003 0.031 0.003
0.064 0. 005 0.16 0. 01
0.083 0.008 0.22 0. 02
0. 11 0. 01 0.72 0. 03
2.7.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3再现性限
WA / % R/% WB/% R/%
0.012 0. 003 0.010 0.003
0.064 0.007 0.16 0.01
0.083 0. 011 0.22 0.02
0.027 0. 004 0.031 0.004
0. 11 0.02 0.72 0. 04
2.8 试验报告
本章规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下几个方面的内容：
试样；使用的标准，GB/T3884.9---2012；一使用的方法；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；试验日期。
3方法2 2溴酸钾滴定法
3.1方法提要
试料硝酸、氯酸钾分解。在6mol/L盐酸介质中，以溴化钾为催化剂，用硫酸联胺将五价砷还原为三价砷，用蒸馏法将三氯化砷与其他元素分离。三氯化砷用水吸收后，以甲基橙作指示剂，用漠酸钾标准滴定溶液滴定至红色消失为终点。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.2.1溴化钾。
4 GB/T3884.92012
3.2.2 硫酸联胺。 3.2.3 氯酸钾。 3.2.4 盐酸（p=1.19g/mL）。 3.2.5 盐酸(1十1)。 3.2.6 硝酸（p=1.42g/mL）。 3.2.7 硫酸（p=1.84g/mL）。 3.2.8 硫酸（1十1）。 3.2.9全 氢氧化钠溶液（200g/L）。 3.2.10标准溶液：称取0.2641g基准三氧化二砷（预先在100℃～105℃烘1h，置于干燥器中冷至室温），置于250mL烧杯中，加10mL氢氧化钠溶液（3.2.9），低温加热至完全溶解，加50mL水， 2滴酚酞乙醇溶液（3.2.12），用盐酸（3.2.5)中和至红色刚褪并过量2滴，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，1mL此溶液含0.0002g碑。 3.2.11·溴酸钾标准滴定溶液[c(1/6KBrO）=0.005mol/L] 3.2.11.1配制：称取0.74g溴酸钾，3.7g溴化钾置于250mL烧杯中，加入少量水，加热溶解，稍冷，移人试剂瓶中，用水稀释至5L，混匀。 3.2.11.2标定：移取三份20.00mL砷标准溶液（3.2.10），分别置于250mL烧杯中，用水稀释至 100mL，加入15mL盐酸（3.2.4），加热至40℃~60℃，加人2滴甲基橙指示剂（3.2.13），用溴酸钾标准滴定溶液滴定至溶液红色消失为终点。随同标定做空白试验。
按式（2)计算溴酸钾标准滴定溶液实际浓度：
p.VsX1000 (V.- V.) . M
c
·(2)
式中： c 0 砷标准溶液的质量浓度，单位为克每毫升（g/mL)； V—标定时滴定砷标准溶液消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vs移取砷标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； V。-标定时滴定空白试液消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）; M—-1/2砷的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)[M(1/2As）=37.46]。 平行标定三份，其极差值不大于1×10-5mol/L时，取平均值。否则，重新标定。
溴酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
3.2.12 2酚酞乙醇溶液(1g/L）。 3.2.13甲基橙指示剂(1g/L)。 3.3装置
蒸馏装置如图1所示。
5 GB/T3884.9—2012
说明： 1 . 电炉（带调压器）； 2- 蒸馅瓶（250mL）； 3--水银温度计； 4- 玻璃导管； 5- 冷凝器（球形）；
吸收杯（250mL）。
6-
图1 蒸馏装置示意图
3.4试样 3.4.1 样品粒度应不大于100μm。 3.4.2 样品应在100℃～105℃烘1h后置于干燥器中冷至室温。 3.5 分析步骤 3.5.1 试料
按表4称取试样，精确至0.0001g。
表4试料量
试料量/g 0.50 0. 20
砷的质量分数/%
≤1.00 >1.00~2.00
3.5.2 测定次数
独立进行二次测定，取其平均值。 3.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。 3.5.4测定 3.5.4.1将试料（3.5.1)置于250mL烧杯中，加人10mL~15mL硝酸（3.2.6），分次加人0.3g~
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