ICS 71.060.50 G 12
GB
中华人民共和国国家标准
GB28653—2012
工业氟化铵 Ammonium fluoridefor industrial use
2012-09-03发布
2013-06-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB 28653—2012
前 言
本标准的第7章、第8章中8.1、8.3、8.4和第9章内容为强制性的，其余为推荐性的。 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位：佛山市质量计量监督检测中心、福建省邵武市永飞化工有限公司、浙江三美化工
股份有限公司、浙江莹光化工有限公司、山东兴氟新材料有限公司、中海油天津化工研究设计院、浙江省化工研究院有限公司、多氟多化工股份有限公司、浙江鹰鹏化工有限公司。
本标准主要起草人：张兆芝、郭凤鑫、万群平、徐一洪、何征平、周鹏鹏、施建忠、薛旭金、谢汛友。 GB28653—2012
工业氟化铵
警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本标准规定了工业氟化铵的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于主要作为玻璃蚀刻剂、金属表面化学抛光剂等的工业氟化铵。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB1902009危险货物包装标志 GB/T191--2008包装储运图示标志 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.1 无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴定
溶液的制备
HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3 3无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制品的制备
3分子式和相对分子质量
分子式：NH,F 相对分子质量：37.04（按2007年国际相对原子质量）
4要求
4.1＇外观：白色结晶。 4.2工业氟化铵按本标准规定的试验方法检测应符合表1技术要求。
1 GB 28653—2012
表1 技术要求
指标
项目
一等品 95.0 1. 0 0. 5
合格品 93. 0 1. 0 1. 0
氟化铵w/% 游离酸（以HF计）W/% 氟硅酸盐[以(NH)，SiF。计］w/%
≥ ≤ ≤
5试验方法
5.1安全提示
本试验方法中所采取的氟化铵样品具有毒性，在空气中易潮解且水溶液呈强酸性，所使用的部分试剂也具有腐蚀性，操作者应小心谨慎，避免与皮肤接触；如接触到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即就医。 5.2一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水，试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备 5.3外观检验
在自然光下，置于白塑料板上用目视法判定外观，
1
5.4氟化铵含量的测定 5.4.1方法提要
用水溶解试样，加甲醛与铵离子反应生成六次甲基四胺，并释放出酸，以酚酸为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，结果中减去游离酸和氟硅酸盐含量，得出氟化铵含量。 5.4.2试剂
5.4.2.1中性甲醛溶液：1十1。等体积的甲醛和水混合，加2滴酚酸指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至淡粉色。 5.4.2.2氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)~0.5mol/L。 5.4.2.3酚酸指示液：10g/L。 5.4.3分析步骤
称取约0.5g试样，精确至0.(002g，置于塑料杯中，加20mL水溶解，加40mL中性甲醛溶液，摇匀，放置30min。加2滴酚酸指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色，并保持30s不褪色即为终点。 2 GB 28653—2012
5.4.4结果计算
氟化铵含量以氟化铵(NHF)的质量分数wi计，按式(1)计算：
(V/1 000)cM × 100% - 1. 851wz - 0. 415 8ws
(1 )
Wi=
m
式中： V c m M W2 W3 1.851 氟化氢换算为氟化铵的系数； 0.4158一—氟硅酸铵换算为氟化铵的系数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。
滴定试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；试料质量的数值，单位为克（g)；氟化铵（NH。F)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=37.04)；按5.5测定的游离酸含量的数值；按5.6测定的氟硅酸盐含量的数值；
5.5游离酸含量的测定 5.5.1方法提要
试样溶于水，以溴甲酚紫为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定。 5.5.2仪器、设备
微量滴定管：分度值为0.02mL。 5.5.3试剂和材料 5.5.3.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)~0.1mol/L。 5.5.3.2溴甲酚紫指示液：1g/L。称取0.10g溴甲酚紫，溶于100mL95%乙醇。 5.5.3.3不含二氧化碳的水。 5.5.4分析步骤
称取约1g试样，精确至0.001g，置于塑料杯中，加50mL不含二氧化碳的水溶解，加2滴溴甲酚紫指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈紫色为终点。 5.5.5结果计算
游离酸含量以氟化氢（HF)质量分数Wz计，按式(2)计算：
w V/10M × 100%
(2)
m
式中： V 滴定试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；
氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)；一试料质量的数值，单位为克（g）；
t
m
M 氟化氢（HF)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=20.01）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.15%。
3 GB28653—2012
5.6氟硅酸盐含量的测定 5.6.1方法提要
试样经水溶解后，加人硼酸与氟离子络合消除氟的干扰。再加人钼酸铵与硅酸定量反应，生成硅钼杂多酸（硅钼黄），在草酸存在下，加入氯化亚锡将硅钼黄还原为硅钼蓝，用分光光计进行测定。 5.6.2试剂 5.6.2.1 硼酸溶液：40g/L。 5.6.2.2 硫酸溶液：1十34。 5.6.2.3 钼酸铵溶液：100g/L。 5.6.2.4草酸溶液：50g/L。 5.6.2.5 氯化亚锡盐酸溶液：20g/L。 5.6.2.6 二氧化硅标准溶液：1mL溶液含二氧化硅（SiO2）0.02mg。用移液管移取2mL按 HG/T3696.2配制的二氧化硅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。 5.6.2.7饱和2，4-二硝基酚指示液。 5.6.3仪器、设备
紫外可见分光光度计：配有1cm比色皿。 5.6.4分析步骤 5.6.4.1试验溶液的制备
称取约1g试样，精确至0.01g，置于塑料烧杯中，加40mL硼酸溶液溶解试样。转移至100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.6.4.2标准曲线的绘制
用移液管移取0.00mL、0.501nL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL二氧化硅标准
溶液，分别置于50mL容量瓶中，加2滴饱和2，4-二硝基酚指示液，滴加硫酸溶液至溶液黄色刚刚消失，用水稀释至10mL，加4.5mL硫酸溶液。加2mL钼酸铵溶液，放置20min。加5mL草酸溶液，放置5min。加0.2mL氯化亚锡盐酸溶液，摇匀。用水稀释至刻度，摇匀。用紫外可见分光光度计，在 795nm波长下，使用1cm比色血，以水调零，测量其吸光度。
从每个标准溶液的吸光度中减去试剂空白溶液的吸光度，以二氧化硅质量（mg）为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 5.6.4.3测定
用移取管移取一定量的试验溶液（一等品取5mL，合格品取2mL），置于50mL容量瓶中，以下按 5.6.4.2从"加2滴饱和2，4-二硝基酚指示液...”开始，至.测量其吸光度”为止。空白试验是取一定量的硼酸溶液（-等品取4mL，合格品取0.8mL），置于50mL容量瓶中，以下与试验溶液同时同样处理。从工作曲线上查出试验溶液和空白试验溶液中二氧化硅的质量。
4 GB28653—2012
5.6.5结果计算
氟硅酸盐含量以氟硅酸铵[（NH.)2SiF。]的质量分数W3计，按式（3)计算：
ws = (m - m)X/10) × 2. 965 × 100%
（3)
m(V/100)
式中： m1 me m 试料质量的数值，单位为克(g)； V ——试验时移取的试验溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； 2.965- 一二氧化硅换算为氟硅酸铵的系数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。
从工作曲线上查得的试验溶液中二氧化硅质量的数值，单位为毫克（mg）；从工作曲线上查得的空白试验溶液中二氧化硅质量的数值，单位为毫克（mg）；
6检验规则
6.1本标准规定的所有项目为出厂检验项目，应逐批检验。 6.2用相同材料，基本相同的生产条件，连续生产或同一班组生产的工业氟化铵为一批。每批产品不超过10t。 6.3按GB/T6678规定的采样技术确定采样单元数。采样时，将硬塑料管采样器自包装袋的上方斜插人至料层深度的3/4处采样。将采得的样品置于密闭容器中混匀，缩分至不少于500g，分装于两个清洁干燥的塑料瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明生产厂名、产品名称、等级、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶作为实验室样品，另一瓶保存备查，保存时间由生产厂根据实际情况确定。 6.4检验结果如有指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求时，则整批产品为不合格。 6.5按GB/T8170规定的修约值比较法判定试验结果是否符合标准。
7标志、标签
7.1工业氟化铵包装上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、等级、净含量、批号（或生产日期）、本标准编号以及GB190一2009规定的“毒性物质”标签，GB/T191--2008规定的“怕晒”、“怕雨”标志。 7.2每批出厂的工业氟化铵都应附有质量证明书。内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、等级、净含量、批号(或生产日期)和本标准编号。
S
8包装、运输、贮存
8.1工业氟化铵采用两层包装。内包装采用聚乙烯塑料薄膜袋；外包装采用塑料编织袋。内袋用维尼龙绳或其他质量相当的绳人工四次扎口，或用与其相当的其他方式封口；外包装牢固缝合，不应有漏缝和跳线现象。 8.2工业氟化铵每袋净含量10kg、20kg或25kg。 8.3工业氟化铵在运输过程中应有遮盖物，防止日晒、雨淋，受潮；不应与酸、碱混运。 8.4工业氟化铵应贮存在阴凉、通风的危险化学品专用仓库，防止日晒、雨淋，受潮；不应与酸、碱混贮。
5 GB286532012
9安全
9.1氟化铵在空气中易潮解，极易溶于水，水溶液呈酸性。遇酸分解放出腐蚀性的氟化氢，巡碱放出有刺激性的氨，受热分解放出氨和氟化氢气体。生产过程宜密闭操作，加强通风。工作场所应配备安全淋浴和洗眼设备。 9.2氟化铵对皮肤、粘膜有刺激性。与皮肤接触会产生灼伤，吸人对呼吸道产生刺激。操作人员应配戴安全防护眼镜、穿戴防护工作服和防护手套。紧急事态抢或撤离时，应佩戴过滤式防毒口罩或自给式空气呼吸器。 9.3氟化铵在搬运时应轻装轻卸，防止包装及容器破损。避免产生粉尘，不应与酸、碱接触。 9.4氟化铵不应直接接触皮肤。如果接触到皮肤，应立即用大量水冲洗，严重者应立即就医。
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