ICS71.060.30 G11
GB
中华人民共和国国家标准
GB7746—2011 代替GB7746—1997
工业无水氟化氢 Anhydrous hydrogen fluoride for industrial use
2011-07-20发布
2012-05-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
33 数码防伤
发布 GB77462011
前言
本标准的第7章、第8章、第9章和第10章为强制性，其余为推荐性。 本标准修改采用俄罗斯国家标准TOCT14022：1988《无水氟化氢技术条件》俄文版）。 本标准根据俄罗斯国家标准IOCT14022：1988《无水氟化氢技术条件》重新起草。 考虑到我国国情，在采用俄罗斯标准TOCT14022：1988时，本标准做了一些修改，有关技术性差
异已编人正文中并在它们所涉及的条款的页边空白处用垂直单线标识。在附录A及附录B中给出了这些技术性差异、结构性差异及其原因的一览表以供参考。
本标准代替GB7746—1997《工业无水氟化氢》。 本标准与GB7746—1997的主要技术差异如下：
根据使用要求分为两类（本版第4章）。 提高了各项指标的要求（1997年版3.2本版5.2）。 在附录中给出了砷含量的测定方法（本版的附录C），
本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1）归口。 本标准起草单位：多氟多化工股份有限公司、浙江莹光化工有限公司、浙江三美化工有限公司、浙江
鹰鹏化工有限公司、福建永飞化工有限公司、山东东岳化工股份有限公司、贵州宏福实业开发有限总公司、山东兴氟新材料有限公司、河北雄威三利化工有限公司、中海油天津化工研究设计院。
本标准主要起草人：李世江、王天号、徐一洪、谢汛友、万群平、张武承、王景峰、曹建磊、杨玉峰、 郭凤鑫。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
GB7746—1987.GB7746—1997。
1 GB7746—2011
工业无水氟化氢
1范围
本标准规定了工业无水氟化氢的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存和安全。
本标准适用于工业无水氟化氢。该产品主要用于制取电子级氢氟酸、氮化剂、氟卤烷烃和试剂氢氟酸及其他含氟产品等。 2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版本均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB190—1990危险货物包装标志 GB/T191—2008包装储运图示标志（ISO780：1997，MOD） GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD） HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 HG/T3696.2无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备 HG/T3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 《气瓶安全监察规定》（国家质量监督检验检疫总局令第46号，2003年） 《铁路危险货物运输管理规则》（中国铁道出版社，2007年）
3分子式和相对分子质量
分子式：HF 相对分子质量：20.01（按2005年国际相对原子质量）
4分类
工业无水氟化氢分为两类： I类：用于生产电子级氢氟酸的原料。 Ⅱ类：主要用于制取氟化物、氟卤烷烃和试剂氢氟酸及其他含氰产品。
5要求 5.1外观：在低温或在一定压力下是一种无色透明的液体，具有强烈的刺激气味，在空气中发烟。 5.2工业无水氟化氢应符合表1要求。
1 GB7746—2011
表1要求
%
指标，w
项目
Ⅱ类一等品 99.92 0.04 0,015 0.010 0,010
I类 99.98 0.005 0.005 0.003 0.005
优等品 99.96 0.02 0.008 0.005 0.005
合格品 99. 8 0.06 0.050 0.030 0.050
氟化氢水分氟硅酸二氧化硫不挥发酸（以H,SO.计） 6 试验方法 6.1安全提示
M < < < <
本试验方法中所采取的样品和使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者须小心谨慎！如到皮肤上应立即用水冲洗，严 重者应立即治疗 6.2 一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T 6682 2008中规定的三级水。试验中 中 所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要景时，均按 HG/T3696.1HG T3696.2、HG/T3696.3的规定制备 6.3试验室样品的制备将带塑料螺帽的 接头与钢瓶或罐的液相管连接好，打开钢瓶或植罐的液相阀门，用液态氟化氢冲洗管道1min~ 2min ，关上钢瓶或精排的液相阀门。 然后将塑料管插人已知质量的冰水混合物的塑料
瓶中，打开钢瓶或精罐的液相阀门使液态氧化氢慢慢通人冰水中（边通边插），不要使筑化氢气体冒出，通至试样含量（质量分数）达20% 6~25%时（每瓶取试样不少于100g），关闭钢瓶或槽罐的液相阀门，再
称量取样塑料瓶总质量，特确至0.1g.同一批试验室样品混合后测定
注：本条款的冰用蒸馅水制作试验室样品中氟化氢的质量分数Wi，数值以%表示，按式(1)计算：
m
X100
W=
.......
.(1)
m十m
式中：
引人的试样总质量的数值，单位为克(g)； mi 一冰水的总质量的数值，单位为克（g）
m-
6.4外观判定
在测定水分时，当样品通过电导池前的聚乙烯管时，在自然光下用目视法判定外观。 6.5氟化氢含量结果计算
氟化氢含量以氟化氢（HF)的质量分数W计，数值以%表示，按式（2）计算：
w=100-(ws+w+g+w）
·(2)
式中： Ws 水分质量分数的数值，以%表示； w, 氟硅酸质量分数的数值，以%表示； ws 二氧化硫质量分数的数值，以%表示； we 不挥发酸（以H，SO.计）质量分数的数值，以%表示。
2 GB7746—2011
6.6水分的测定 6.6.1方法提要
使用封闭流动式电导池，测得无水氟化氢的电导率，再从测定无水氟化氢水分的工作曲线上查得相应的水分。 6.6.2试剂 6.6.2.1氯化钾标准溶液：c(KCl)=0.1000mol/L
称取在500℃~600℃灼烧至恒重的7.455g氯化钾，溶于水，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 6.6.2.2氟化钾标准洛液：c(KCI)=0.0100mol/L
移取100mL氯化钾标准溶液（6.6.2.1)，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液临用时制备。 6.6.3仪器、设备 6.6.3.1电导池：用内径20mm聚乙烯管或聚四氟乙烯管制作，在管中装有两个光滑的棒状金或铂电极，间距为100mm，直径为2.0mm（见图1）。
单位为毫米
内20
-120
试样人入口：
2- 塑料焊接支荐 31,3 塑料焊接固定铂电极：
4- 塑料焊接试样出口毛细管：
带聚乙烯套管的温度计。
5
图1电导池
6.6.3.2电导仪：测量范围0mS/cm~100mS/cm。 6.6.3.3 聚乙烯瓶：容积500mL，带有气液相管。 6.6.3.4 温度计：分度值0.1℃，测量范围：0℃~50℃。温度计安装在聚乙烯套管中，以防氟化氢的腐蚀。 6.6.3.5注射针头：4号或5号医用针头。 6.6.4电导池常数的测定
用干燥的热气流吹扫电导池使其完全干燥，再注入所需浓度的氮化钾标准溶液（先冲洗2～3次），
3 GB7746—2011
然后把电导池电极与电导仪相连接，电导池上口插人水银温度计，同时测量电导池内洛液的电导值及温度，重复测量5次以上，取测量平均值作为氧化钾标准溶液的电导值及温度，并由表2查出上述温度下氧化钾标准洛液的电导率。
表2 氛化钾标准溶液的电导率
单位为西门子每厘米
浓 度
温度/C
c(KCI)=0.1000mol/L
e(KCI)=0.0100mol/L
10 11 12 13 14 15 16 17
0.00933 0.00956 0.00979 0.010 02 0.01025 0.01048 0.01072 0.01095 0.01119
0.001020 0.001045 0.001070 0.001095 0.001121 0.001147 0.001 173 0011 0.001225 0.001 251 0.001 78 0.001305 0.001332 0.001 59 0.001 386 0.00 1413 0014 0.001468 001496 0.001524 0.001552
9 20 21 22 23 4
1143
.01 67 0.011 191 0.01 15
801239 01264 0.012-88
26 27 28 29 30
0.01337 0.01362 0.01387 0.01412
电导池常数Q，按式（3）计算：
Q=K
...(.)
........
G
式中： K一在给定温度下氟化钾标准溶液的电导率，单位为西门子每厘米（S/cm）；
一测得氯化钾标准溶液的电导值，单位为西门子（S）。
G
电导池常数三个月检查一次。 6.6.5分析步骤 6.6.5.1本底样本的选取
选取水分低及杂质较少的瓶装无水氟化氢作为本底样本。 6.6.5.2工作曲线的绘制
向已知电导值的本底样本中，添加准确计量的水，制备成水分为0.005%～0.06%的无水氟化氢系
4 GB7746—2011
列标样，在规定温度下（推荐10℃）测其电导值。用外推法推定无水氟化氢本底样本中水分的质量分数。以本底样本和各次定量添加水的总质量分数为横坐标，相应的电导率为纵坐标，绘制工作曲线， 6.6.5.3测定
将清洁干燥的电导池固定在通风橱内或通风良好的场所的固定架上，用带聚乙烯管的螺帽接头，将钢瓶或罐的液相管与电导池连接好，同时把温度计和电导池连接好，而后小心级慢地打开钢瓶或槽罐的液相阀门，使试样冲洗测定系统至稳定，关闭阀门。测定装置示意图见图2。待温度升到与工作曲线绘制时的相同温度（误差不超过士0.5℃）时测量其电导值，该电导值乘以电导池常数即为该试样的电导率。由工作曲线上查出被检样品的水分质量分数（w）。
1- 试样锅瓶： 2 螺相接头；
连接铜管： 4 连接聚乙烯管； 5- 电导池： 6.7 测定导线： 8- 冲洗管道系统废酸收集瓶； 9 电导仪； 10 带聚乙烯套管的温度计，
3
图2电导法测定水分流程示意图
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值I类产品不大于 0.002%，ⅡI类产品不大于0.003%。 6.7硅酸含量的测定 6.7.1方法提要
用氯化钠与样品中氟硅酸反应生成不挥发氟硅酸钠，然后蒸发除去氟化氢。在弱酸性介质中，加适量硼酸抑制氰的干扰，加人钼酸铵与硅酸盐反应形成硅钼杂多酸（黄色），再加硫酸溶液和草酸溶液消除磷酸盐的干扰，随后，将硅钼杂多酸选择还原。在波长795nm处测量蓝色络合物的吸光度。 6.7.2试剂 6.7.2.1 氯化钠溶液：10g/L； 6.7.2.2 硫酸溶液：1+3； 6.7.2.3 3盐酸溶液：1+5； 6.7.2.4 硼酸溶液：40g/L； 6.7.2.5 草酸溶液：100g/L； 6.7.2.6 钼酸铵溶液：100g/L（当液出现沉淀时需重新配制）； 6.7.2.7 还原液； 6.7.2.7.1将7g无水亚硫酸钠溶于50mL水中，加1.5g1-氨基-2-萘酚-4-磺酸溶解；
5 GB7746—2011
6.7.2.7.2将90g偏重亚硫酸钠溶于900mL水中； 6.7.2.7.3混合6.7.2.7.1和6.7.2.7.2两种洛液，并稀释至1000mL，必要时过滤，将此洛液置于阴凉避光处保存，使用期不超过20d。 6.7.2.8二氧化硅标准溶液：1mL溶液含氟硅酸（H,SiF)1.000mg；
称取0.417g于1000℃灼烧至质量恒定的二氧化硅，置于铂中，加5g无水碳酸钠，充分搅勾。 置于1000℃的高温炉中使其慢慢熔融，放置冷却。加人热水溶解，冷却后全部移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，播匀。立即转移到聚乙烯瓶中。使用期不超过30d。 6.7.2.9二氧化硅标准溶液：1mL溶液含氟硅酸（H，SiF)0.050mg；
移取5mL二氧化硅标准溶液（6.7.2.8），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，播匀。此溶液即用即配。 6.7.3仪器 6.7.3.1分光光度计：配有2cm吸收池； 6.7.3.2铂Ⅲ：容积约100mL。 6.7.4分析步骤 6.7.4.1工作曲线的绘制
在一系列100mL容量瓶中，分别加人0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL和 10.00mL二氧化硅标准溶液（6.7.2.9），加水至约10mL，加10mL氯化钠溶液，在搅拌下加4mL盐酸溶液，35mL硼酸溶液，放置5min，加10mL钼酸铵浴液，摇匀，放置15min。在搅拌下分别加5mL 草酸溶液，20mL硫酸溶液，摇勾后再加2mL还原液，用水稀释至刻度，摇匀，放置20min。
将分光光度计波长调整至795nm处，使用2cm吸收池，以水为参比，测定每个标准溶液的吸光度。 从每个标准溶液的吸光度中减去试剂空白溶液的吸光度，以氯硅酸的质量（mg）为横坐标，对应的
吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 6.7.4.2测定
在铂血中加人10mL氧化钠溶液，称量，精确至0.01g加人试验室样品（6.3)10g~15g（含试样约 2g~3g），再次称量，精确至0.01g，以便计算所取试验室样品的质量。置于水浴上蒸干，加10mL水， 35mL硼酸溶液，放置5min。加4mL盐酸溶液，10mL钼酸铵溶液，混匀，将溶液全部移人100mL容量瓶中。以下按6.7.4.1从“放置15min..”开始，进行操作。
取5mL水和10mL氯化钠溶液作为空白试验溶液，与试样同时同样处理。 根据测得的吸光度，从工作曲线上查出试验浴液和空白试验溶液中氟硅酸的质量。
6.7.5结果计算
氰硅酸含量以氟硅酸（H,SiF）的质量分数w计，数值以%表示，按式（4)计算：
m-m
w
(4)
um×1000×100
式中： mi- 由工作曲线上查得的试验溶液中氯硅酸质量的数值，单位为旁克（mg）；
一由工作曲线上查得的空白试验溶液中氟硅酸质量的数值，单位为毫克（mg）：
m
wr 试验室样品中氟化氢的质量分数，数值以%表示；
试验室样品质量的数值，单位为克（g）。
m-
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。 6.8二氧化硫含量的测定 6.8.1方法提要
在样品中准确加人已知过量的碘标准滴定溶液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液返滴定过量的碘，然后根据碘的消耗量计算出二氧化硫含量。 6