ICS 71. 060.50 G 12 备案号：27254—2010
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T2970—2009 代替HG/T2970—1999
工业用三氯化磷
Phosphorus trichloride for industrial use
2010-06-01实施
2009-12-04发布
中华人民共和国工业和信息化部 3发布 HG/T 2970—2009
前言
本标准检测项目和指标依据行业生产技术水平、市场需求和企业的产品质量修订而成。 本标准代替HG/T2970—1999《工业用三氟化磷》。 本标准与HG/T2970—1999的主要技术差异为：
增加了正磷酸指标要求（本版的3.2）；调整了三氯化磷含量、游离磷含量、沸程指标要求（本版的3.2)；增加了试样溶液制备时采用安培球取样方法（1999年版的5.2.3.1，本版的5.1.4.1）；一删除了测定沸程时“使用内标式温度计，不做温度校正”（1999年版的5.4.2）；明确规定了产品标志、标签、包装、运输和贮存。
本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会氯碱分会（SAC/TC63/SC6)归口。 本标准起草单位：锦西化工研究院、常州市阳城化工有限公司、泰州富彤化工有限公司、常州市崔桥
卫星化工有限公司、山东单县全盛化工有限公司。
本标准主要起草人：胡立明、杨锡佩、陈勇、徐燕萍、党燕、田友利、李富荣。 本标准1989年首次发布，1999年第一次修订。 请注意本标准的某些内容有可能涉及专利。本标准的发布机构不应承担识别这些专利的责任。
I HG/T2970—2009
工业用三氯化磷
警告：工业用三氯化磷在湿空气中激烈发烟，遇水猛烈反应生成亚磷酸并放出氯化氢气体，遇热时分解成磷的氯化物和高毒的氧化物薄膜。
分子式：PCl3。 相对分子质量：137.33（按2007年国际相对原子质量）。
1范围
本标准规定了工业用三氯化磷的要求、采样、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输、贮存、 安全。
本标准适用于以黄磷与氯气合成法制得的工业用三氯化磷。 2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB190 危险货物包装标志 GB/T191 包装储运图示标志（GB/T191—2008，modISO780：1997) GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T603—2002，negISO6353/1：1982) GB/T 615 化学试剂沸程测定通用方法（GB/T615——2006，negISO6353/1：1982) GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，modISO3696：1987) HG/T4075 工业用三氯化磷正磷酸含量的测定分光光度法
3要求 3.1外观：无色或微黄色透明液体。 3.2工业用三氯化磷应符合表1的要求。
表1工业用三氯化磷的要求
单位为%
指 奇一等品 98.5 0.002 0 96.0
项 目
优等品 99.0 0.000 5 97. 0 0. 2
合格品 98.0 0.008 0 95. 0
三氯化磷含量游离磷含量沸程（74.5℃～77.5℃）/%（体积分数） M 正磷酸含量（以PO-计）
M ≤
≤
- HG/T2970—2009
4采样 4.1产品按批检验。生产厂以每天或每一生产周期生产的产品为一批，用户可以把每次收到的同一批次产品视为一批。 4.2塑料桶、铁桶包装的产品，按GB/T6678中规定确定采样单元数。同时按GB/T6680中规定，采用适当的采样器，慢速插入容器中液面下，深度为2/3处采样；槽车包装的产品从槽车内上、中、下三处采样。 4.3采样量不少于250mL。将所采样品混匀，装人清洁、干燥，具塞、密封良好的样品瓶中，样品瓶上粘贴标签，并注明：生产厂名、产品名称、批号或生产日期、采样日期和采样人等。 5试验方法
除特别注明外，本标准中仅使用确认为分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水或相当纯度的水。
试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有其他规定时，均按GB/T601、GB/T603之规定制备。 5.1三氯化磷含量的测定 5.1.1方法提要
三氯化磷与水反应生成亚磷酸，用过量碘将亚磷酸氧化成正磷酸，该反应是可逆的，为使氧化完全，用硼酸铵中和该反应生成的碘化氢，剩余碘用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，以淀粉溶液为指示液判定终点。反应式如下：
PCl+3H2OHPO3+3HCl HPO+HzO+I2HPO4+2HI 3HI+(NH4);BO33NHI+HBO3
I2+2Na2S2O3-Na2S4O6+2Nal
5.1.2试剂和溶液 5.1.2.1盐酸溶液：1十6。 5.1.2.2盐酸溶液：1+12。 5.1.2.3硼酸铵溶液：c[1/3(NH4）3BO3］=1mol/L。
称取20g硼酸（精确至0.01g），溶解于170mL10%氨水中，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.1.2.4碘标准溶液：c(1/2I2）=0.1mol/L。 5.1.2.5硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3）=0.1mol/L 5.1.2.6淀粉指示液：10g/L。 5.1.3仪器
般的实验室仪器和以下仪器。
-
5.1.3.1称量瓶或安培球。 5.1.3.2密封良好的水解瓶。 5.1.4分析步骤 5.1.4.1试样溶液的制备
迅速吸取约3mL试样，置于已知质量的干燥的称量瓶或安培球中，立即盖严或封严称量（精确至 0.0001g），然后连同称量瓶或安培球放人盛有300mL水的水解瓶中，将水解瓶盖紧，水封，摇动。待称量瓶的盖打开或安培球破碎，试样徐徐流出后，将水解瓶放人15℃左右冷水中冷却，并间断轻轻摇动水解瓶。水解约1h，水解完全后将溶液全部移人500mL容量瓶中，静置至室温，用水稀释至刻度，摇匀。 2 HG/T 2970—2009
5.1.4.2空白试验
空白试验与样品测定同时进行，其测定步骤和所用试剂用量均与测定样品时相同，只是用13mL 盐酸（5.1.2.2)和12mL水代替试样溶液。 5.1.4.3测定
吸取25.00mL试样溶液，置于碘量瓶中。准确加人50.00mL碘标准溶液，再迅速加人20mL硼酸铵溶液，立即盖紧，水封，置于（25士2）℃的恒温水浴中。避光静置30min后，加人10mL盐酸溶液（5.1.2.1），立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液回滴过量碘，在临近终点时加入2mL淀粉指示液，继续滴至终点。 5.1.5结果计算
三氯化磷含量以三氯化磷（PCl3）的质量分数w1计，数值以%表示，按式（1)计算：
_ (V-V2)cM
01 =[(V-)1000aM/2x
(1)
X100=
miX25/500
m1
式中： V1——滴定空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V2滴定试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； - -硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； m1——试样的质量的数值，单位为克（g）； M—三氯化磷的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=137.34）。
5.1.6允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果之差的绝对值不大于0.3%。 5.2游离磷含量的测定 5.2.1方法提要
在苯溶液中游离磷能还原银盐，析出金属银。反应如下：
P+3AgNO3+3H2OH3PO+3Ag+3HNO
当有乳化剂存在时，析出的银被分散成较稳定的棕黄色银胶，在一定波长下进行比色，以测定游离磷的含量。 5.2.2试剂和材料 5.2.2.1苯。 5.2.2.2硝酸银溶液：c（AgNO3）=1mol/L。
称取17.5g硝酸银，溶于100mL水中，摇匀。溶液保存于棕色瓶中。 5.2.2.3乳化剂（阴离子型与非离子型混合液）：1十1苯溶液。 5.2.2.4磷标准溶液：0.02mg/mL。
称取0.2g除去氧化膜的黄磷（含量大于99%），在氮气流下用滤纸小心擦干，置于已知质量的盛有水的称量瓶中，称量（精确至0.0001g），然后取出磷块在氮气流下擦干，立即投人一定量的苯溶液中（根据称取黄磷量，按1mg/mL黄磷算出并量取苯溶液用量），溶解完全，备用
使用时，于室温下用苯稀释为0.02mg/mL。 5.2.3仪器
一般的实验室仪器和分光光度计。 5.2.4分析步骤 5.2.4.1标准比色溶液的配制
取六个干燥的25mL容量瓶，各加入4.0mL乳化剂，再分别加人0.0mL、1.0mL、2.0mL、 3.0mL、4.0mL、5.0mL磷标准溶液，用苯稀释至刻度，摇匀。
3 HG/T2970—2009 5.2.4.2标准比色溶液的测定
在标准比色溶液中各加1滴硝酸银溶液，剧烈振摇10s，静置8min。在520nm处，用1cm比色血，用加人0.0mL磷标准溶液的标准比色溶液调整分光光度计零点，并在7min内分别测出其余各标准比色溶液的吸光度。 5.2.4.3标准曲线的绘制
以25mL标准比色溶液中磷的质量（mg)为横坐标，与其对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线或回归线性方程。 5.2.4.4试样溶液的制备
吸取4.0mL（约6.3g）试样，置于盛有20.0mL苯的分液漏斗中，加约300mL水，盖紧，振摇 2min，静置分层后弃去水相。再加约300mL水，重复操作直至水相呈中性。 5.2.4.5空白试验
不加试样，采用与测定试样完全相同的分析步骤、试剂和用量进行空白试验。 5.2.4.6测定
根据游离磷含量，吸取一定量的试样溶液，置于25mL容量瓶中，加4.0mL乳化剂，用苯稀释至刻度，摇匀。加1滴硝酸银溶液，剧烈振摇10s，静置8min。在520nm处，用1cm比色皿，以空白溶液调整分光光度计零点，并在7min内测出试样溶液的吸光度。 5.2.5结果计算
游离磷含量以磷（(P)的质量分数W2计，数值以%表示，按式(2)计算：
m3/1 000g×100
W2= m2XV3/20 2m3
(2)
mzV3
式中： V3—一量取试样溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； m2 试样的质量的数值，单位为克（g）； m3由标准曲线查得的或回归线性方程计算的磷的质量的数值，单位为毫克（mg）。
5.2.6允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果之差的绝对值不大于：优等品0.0002%；等品0.0008%；合格品0.003%。
5.3沸程的测定
按GB/T615规定进行，根据本产品特性做如下改进： 5.3.1蒸馏装置可采用标准磨口连接； 5.3.2热源采用可调压电炉加热。 5.4正磷酸含量的测定
按HG/T4075中规定执行。 6检验规则 6.1本标准中工业用三氯化磷质量指标合格判断，采用GB/T1250中“修约值比较法”。 6.2本标准规定的检验项目全部为型式检验项目，其中三氯化磷含量、游离磷、沸程为型式检验项目中的出厂检验项目，其余为型式检验项目中的抽检项目。如有下述情况：停产后复产、生产工艺有较大改变（如材料、工艺条件等）、合同规定、特殊要求时等，应进行型式检验。在正常生产情况下，每月至少进行一次型式检验。 6.3工业用三氯化磷产品应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的要求进行检验。生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求 6.4如果检验结果有一项指标不符合本标准要求，应重新加倍在包装单元中采取有代表性的样品进行 4 HG/T2970—2009
复检。复检结果中有一项指标不符合本标准要求，则该批产品为不合格品。 7标志、标签、包装、运输、贮存 7.1标志、标签 7.1.1工业用三氯化磷产品的包装容器上应有牢固明显的标志，内容包括：生产厂名、地址、产品名称、 “危险化学品”字样、净含量、批号或生产日期、生产许可证编号及标志、本标准编号以及GB190中规定的“剧毒品”和“腐蚀品”标志和安全标签。塑料桶、铁桶外包装上应有GB/T191中规定的“向上”标志。 7.1.2每批出厂的工业用三氯化磷产品应附有安全技术说明书和质量证明。质量证明内容包括：生产广名、地址、产品名称、“危险化学品”学样、净含量、批号或生产日期、生产许可证编号及标志、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。 7.2包装
工业用三氯化磷产品的包装容器应用清洁干燥的塑料桶、铁桶、槽车及其他适用的容器。采用塑料
桶包装时，桶塞（盖）应密封良好；采用铁桶包装时，桶应有螺丝口盖、垫圈等封口件，配套完好；槽车包装应密封良好，并符合有关规定。 7.3运输
工业用三氯化磷产品运输时应轻装、轻卸，严防撞击和包装破损，有防雨、雪和防晒的措施。 7.4贮存
工业用三氯化磷产品应贮存在阴凉、干燥、通风良好的仓库内，远离火种、热源，与碱类物品分开存放。 8安全
工业用三氯化磷属于剧毒品，腐蚀性较强，遇水发生激烈反应，可引起爆炸。接触三氯化磷时应佩戴眼镜、口罩、橡胶手套等防护用具，严禁与水接触，避免吸入其蒸气、接触皮肤及黏膜。当发生漏损时，应用泥沙或石灰处理，如已接触皮肤，立即用水冲洗。
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