ICS 71.080.60 CCS G 17
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T 1496—2022
代替SH/T1496—1992
工业用叔丁醇酸度的测定
滴定法
Tert-butylalcohol for industrial use- Determination of acidity-Titration method
2022-09-30发布
2023-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T 14962022
前言
本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件代替SH/T1496—1992《工业用叔丁醇酸度的测定 滴定法》。 本文件与SH/T1496一1992相比主要变化如下： a）增加了电位滴定法相关内容（见第1、6、9章）； b）增加了规范性引用文件（见第2章）；
增加了术语和定义（见第3章)；
c) d): 增加了采样（见第4章）；
e) 修改了手动滴定法的表述方式（见第5章，1992年版第3、4、5章）； f) 修改了叔丁醇试样的量取方式（见第5章，1992年版第5章）；
修改了结果计算的表述方式（见第7章，1992年版第6章）； h) 增加了分析结果的表述（见第8章）；
g
修改了重复性（见第9章，1992年版第7章）； j） 增加了质量控制（见第10章）； k）增加了试验报告（见第11章）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油化工集团有限公司提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本文件起草单位：万华化学集团股份有限公司、中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。 本文件主要起草人：尚娜娜、宋健、张政、宋维胜、李诚炜、王川。 本文件所代替标准的历次版本发布情况为： SH/T 1496—1992。
i)
I SH/T1496—2022
工业用叔丁醇酸度的测定
滴定法
警示：本文件并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措施，保证符合国家有关法规的规定。
1范围
本文件规定了工业用叔丁醇酸度测定的手动滴定法和电位滴定法。 本文件适用于异丁烯水合法及异丁烷共氧化法工艺制得的酸度不低于2mg/kg的工业用叔丁醇的
测定。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9724—2007 化学试剂 pH值测定通则
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4采样
按照CB/T3723和GB/T6680规定的要求采取样品
实验方法A——手动滴定法
5
5.1 方法提要
将叔丁醇样品溶于水中，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定叔丁醇试样，采用酚酞指示剂变色来指示滴定终点，根据消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量计算样品的酸度，以乙酸计。
1 SH/T1496—2022
5.2试剂与材料 5.2.1除另有注明外，所用试剂均为分析纯，所用标准溶液、制剂均按GB/T601或GB/T603制备，所用水均符合GB/T6682中规定的三级水的规格。 5.2.2氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH）=0.01mol/L。 5.2.3酚酞指示剂：10g/L。 5.3仪器与设备 5.3.1 锥形瓶：250mL。 5.3.2碱式滴定管：10mL，分度为0.05mL。 5.3.3量筒：50mL。 5.3.4天平：感量0.01g。 5.4分析步骤
量取50mL水倾入锥形瓶内，加人约3滴~4滴酚酞指示剂（5.2.3），用氢氧化钠标准滴定溶液（5.2.2）滴定至溶液呈微红色，并保持15s不褪色为终点（不计体积）。称取叔丁醇试样约40g，称准至0.01g，加人锥形瓶中，混匀，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色，并保持15s不褪色为终点，记录所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积。
6实验方法B—电位滴定法
6.1方法提要
将叔丁醇样品溶于水中，用氢氧化钠标准溶液滴定叔丁醇试样，采用电位滴定仪滴定，根据电极电位的突跃判定终点，根据氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量计算样品的酸度，以乙酸计。 6.2试剂与材料 6.2.1同5.2.1。 6.2.2氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH）=0.1moV/L。可选用市售有证标准滴定溶液或按GB/T 601进行制备、标定。也可选用电位滴定仪按本章推荐的条件进行标定，重复标定4次，4次标定结果的相对极差不大于0.15%。 6.2.3氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH）=0.01mol/L。临用前用无二氧化碳的水将氢氧化钠标准滴定溶液（6.2.2）稀释10倍。 6.2.4pH缓冲溶液：pH值约为4.00和6.86。市售或按GB/T9724—2007中的4.2.3和4.2.4配制。 6.2.5氯化锂乙醇溶液：1mol/L~3mol/L，按仪器制造商推荐方法配制或市售。 6.3仪器与设备 6.3.1 自动电位滴定仪：5mL滴定管，可实现恒定或动态增量模式。 6.3.2复合pH电极：电极中内置Ag/AgCl参比电极，使用为有机溶液非水滴定而设计的非水相复合 pH电极。复合pH电极有套管和参比室连接，选用氯化锂乙醇溶液为电解液，并配有可移动的、便于冲洗和滴加电解液的套管。 6.3.3滴定烧杯：容量为150mL或其他大小合适的烧杯，用硼硅酸盐玻璃或其他适合的材料制成。 6.3.4搅拌器：可调速的螺旋桨式机械搅拌器，也可用磁性搅拌器和搅拌棒。 2 SH/T1496—2022
注：如电位滴定仪配备搅拌装置，则不需配置该搅拌器。 6.3.5量筒：50mL。 6.3.6天平：感量0.01g。 6.4仪器准备 6.4.1开机准备
按照仪器说明书开启滴定仪，开启搅拌器，控制搅拌速度，以不产生漩涡为宜；确保滴定管内无气泡。
滴定模式可选用恒定或动态增量模式。在滴定中，滴加速度和滴加体积应根据滴定体系的变化而定，对于低酸度样品的测量，最小滴加增量为0.02mL，最大滴加增量为0.05mL。当采用恒定增量模式时，滴加滴定液的间隔时间至少为10s，以确保样品混合和电极反应的时间。 6.4.2电极准备与维护
按照制造商说明书储存和使用电极。每次滴定前，电极应在水中浸泡至少2min。每次滴定叔丁醇后玻璃隔膜都需要重新活化。在样品滴定间隙，不允许将电极长时间浸没在滴定样品中，不使用时，将复合pH电极下半部浸人氯化锂乙醇溶液。 6.4.3仪器校准
按照制造商说明书要求进行仪器校准。或按照以下方法进行核查。 将两种缓冲溶液分别置于烧杯中。将电极浸人缓冲溶液，调节搅拌速度使其充分混合且不产生漩
涡，待仪器读数稳定后记录电位值和温度值。电位值精确至0.1mV，温度值精确至0.1℃。计算斜率，斜率应在0.95~1.02范围内 6.5分析步骤 6.5.1称取叔丁醇试样约40g，称准至0.01g，加入滴定烧杯中，用量筒量取50mL无二氧化碳的水倾入滴定烧杯中。 6.5.2将样品滴定烧杯置于搅拌器上，按照制造商说明书准备电极，将电极、滴定管尖浸人样品，调节搅拌速度确保样品充分混合且不产生漩涡。 6.5.3用氢氧化钠标准滴定溶液（6.2.3）进行滴定，电位滴定仪根据电位突越指示滴定终点，记录该样品的滴定体积。
叔丁醇试样易附着在电极表层，应在使用电极前或两次测量之间用蒸馏水彻底清洗电极表面，以消除叔丁醇对电极的影响，可在蒸馏水中加磁力转子搅拌清洗至少1min。
7分析结果计算
叔丁醇酸度w（以乙酸计），单位为毫克每千克（mg/kg），按式（1）计算：
Vxcx60.05×1000
10≤
(1)
m
式中： V—消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
60.05——乙酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/moL)；
m 试样的质量，单位为克（g)； 1000——单位换算系数。
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3分析结果的表述
8
以两次重复测定结果的算术平均值报告其分析结果，按CB/T8170的规定进行修约，精确至0.1mg/kg。
重复性
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在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值，应不大于3.0mg/kg，以大于3.0mg/kg的情况不超过5%为前提。
10 质量控制
10.1实验室应定期分析质量控制样品，以保证测试结果的准确性。 10.2质量控制样品应当是稳定的，且相对于被分析样品是具有代表性的。质量控制样品可选用自行配制的标准溶液或市售的有证标准溶液。
11 试验报告
试验报告应包括下列内容： a）有关样品的全部资料，例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等。 b）本文件编号。 c) 分析结果。 d）测定中观察到任何异常现象的细节及其说明。 e) 分析人员的姓名及分析日期等。
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