ICS77.100 CCS H 11
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T 5686.7—2022 代替GB/T5686.7—2008
锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和
金属锰硫含量的测定
红外线吸收法和燃烧中和滴定法
Ferromanganese,ferromanganese-silicon,nitrogen-bearing
ferromanganese and manganese metalDetermination of sulfur content-
Infrared absorptionmethod and combustion-neutralization method
2023-07-01实施
2022-12-30发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T 5686.7—2022
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是GB/T5686的第7部分。GB/T5686已经发布了以下部分：一第1部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 锰含量的测定电位滴定法、硝酸铵氧化滴定
法及高氯酸氧化滴定法：
—第2部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 硅含量的测定钼蓝光度法、氟硅酸钾滴定法
和高氯酸重量法；
第4部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 磷含量的测定 钼蓝分光光度法和铋磷钼蓝
分光光度法；一第5部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 碳含量的测定 红外线吸收法、气体容量法、
重量法和库仑法；一第7部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 硫含量的测定红外线吸收法和燃烧中和滴
定法。 本文件代替GB/T5686.7一2008《锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰硫含量的测定红外线吸
收法和燃烧中和滴定法》，与GB/T5686.7一2008相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
a) 更改了适用范围和测定范围（见第1章，2008年版的第1章）； b) 更改了部分仪器名称的描述（见4.3.1，2008年版的3.3.1）； c) 增加了测定次数要求（见4.5.1和5.5.1)； d) 更改了方法一中对分析准备内容的具体描述（见4.5.4，2008年版的3.5.3)； e) 增加了方法一中校正试验空白值校正要求内容（见4.5.5.2和4.5.5.3）； 0
更改了方法一中允许差内容（见4.7,2008年版的3.6）； g） 更改了方法二中试剂和材料的部分描述内容（见5.2，2008年版的4.2)； h） 增加了规范性附录“试样分析结果接受程序流程图”（见附录A）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任，本文件由中国钢铁工业协会提出。 本文件由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318）归口。 本文件起草单位：鄂尔多斯市西金矿冶有限责任公司、内蒙古鄂尔多斯电力冶金集团股份有限公
司、安徽长江钢铁股份有限公司、中信锦州金属股份有限公司、河北津西国际贸易有限公司、吉铁铁合金有限责任公司、冶金工业信息标准研究院。
本文件主要起草人：马宁、张鹏达、徐文高、刘鹏、苏杰、陈荣、陈刚、崔玉文、吕雪梅、刘慧芬、王天才、 王敏、李京霖、刘冰、叶小爽、吴银军、卢春生、张晨。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： —1988年首次发布为GB/T5686.7—1988； —2008年第一次修订时，并入了GB/T5686.8一1988《锰硅合金化学分析方法燃烧中和滴定
法测定硫量》、GB/T7730.8一2000《锰铁及高炉锰铁化学分析方法红外线吸收法测定硫量》、GB/T7730.9一1988《锰铁及高炉锰铁化学分析方法燃烧中和滴定法测定硫量》、 GB/T8654.10一1988《金属锰化学分析方法红外线吸收法测定硫量》、GB/T8654.11一1988
1 GB/T5686.7—2022
《金属锰化学分析方法 燃烧中和滴定法测定硫量》的内容（GB/T7730.8一2000的历次版本发布情况为：GB/T7730.8一1988《锰铁及高炉锰铁化学分析方法 红外线吸收法测定硫量》)；本次为第二次修订。
= GB/T 5686.7—2022
引言
由于锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰等锰系铁合金检测过程中涉及的检测元素较多，元素的适用范围以及适用方法各不相同。为了保证锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰检测标准的方便及准确，针对锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰不同元素的分析方法，已经建立了支撑锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰检测的国家标准体系。GB/T5686锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰系列分析方法是我国锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰检测的基础标准，由以下五个部分构成。
第1部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰锰含量的测定电位滴定法、硝酸铵氧化滴定法及高氯酸氧化滴定法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的锰含量，采用电位滴定法、硝酸铵氧化滴定法和高氯酸氧化滴定法。 第2部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰硅含量的测定钼蓝光度法、氟硅酸钾滴定法和高氯酸重量法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的硅含量，采用钼蓝光度法、氟硅酸钾滴定法和高氯酸重量法。 第4部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 磷含量的测定 钼蓝分光光度法和铋磷钼蓝分光光度法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的磷含量，采用钼蓝分光光度法和铋磷钼蓝分光光度法。
一第5部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰碳含量的测定红外线吸收法、气体容量法，
重量法和库仑法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的碳含量，采用红外线吸收法、气体容量法、重量法和库仑法。 第7部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧中和滴定法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的硫含量，采用红外线吸收法和燃烧中和滴定法。
= GB/T 5686.7—2022
锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和
金属锰硫含量的测定
红外线吸收法和燃烧中和滴定法
警示一一使用本文件的人员应具有正规实验室工作实践经验。本文件未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件描述了采用红外线吸收法和燃烧中和滴定法测定锰铁、锰硅合金、氮化锰铁及金属锰中的硫含量的方法。
本文件适用于锰铁、锰硅合金、氮化锰铁及金属锰中硫含量的测定。方法一测定范围（质量分数）： 0.003%～0.120%；方法二测定范围（质量分数）：0.015%0.120%。方法二不适用于氮化锰铁中硫含量的测定。
2
规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备 GB/T6379.1 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复
性与再现性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4方法一红外线吸收法
4.1原理
试料在通人氧气流的高频感应炉内燃烧，硫氧化成二氧化硫，随氧气流载至红外吸收池，由红外检
测器测量其对特定波长红外线的吸收，其吸收值与流经的二氧化硫成正比，根据检测器接受能量的变化可测得硫含量。
4.2 2试剂和材料
4.2.1内酮，蒸发后的残余物硫含量小于0.0005%
1 GB/T 5686.7—2022
4.2.2 高氯酸镁，无水，粒状。 4.2.3 烧碱石棉，粒状。 4.2.4 玻璃棉。 4.2.5 钨粒，硫含量小于0.0005%，粒度0.8mm~1.4mm。 4.2.6 锡粒，硫含量小于0.0005%，粒度0.4mm~0.8mm。必要时应用内酮（见4.2.1)清洗表面。 4.2.7 氧气，纯度大于99.95%，其他级别氧气若能获得低而一致的空白时，也可以使用。 4.2.8 动力气源，氮气、氩气或压缩空气，其杂质（水和油）含量小于0.5%。 4.3 仪器和设备 4.3.1 高频红外碳硫测定仪或红外线吸收定硫仪 4.3.1.1 高频红外碳硫测定仪或红外线吸收定硫仪（灵敏度为0.0001%）。其装置连接图如图1所示。 4.3.1.2 洗气瓶，内装烧碱石棉（见4.2.3）。 4.3.1.3 干燥管，内装高氯酸镁（见4.2.2）。
200
34
5
A
1
8
m v
标引序号说明：
氧气瓶；两级压力调节器；洗气瓶；
-
2 3 4,9 干燥管； 5
压力调节器；高频感应炉；燃烧管；除尘器；流量控制器；二氧化硫红外检测器。
6 7 8 10 11
图1 高频感应炉燃烧红外吸收法测定硫的装置连接示意图
4.3.2气源 4.3.2.1 载气系统包括氧气容器，两级压力调节器及保证提供合适压力和额定流量的时序控制部分 4.3.2.2 动力气源系统包括动力气（见4.2.8），两级压力调节器及保证提供合适压力和额定流量的时序控制部分。
+
2 GB/T5686.7—2022
4.3.3 高频感应炉
应满足试料熔融温度的要求。 4.3.4 控制系统 4.3.4.1 微处理机系统包括中央处理机、存储器、键盘输入设备、信息中心显示屏、分析结果显示屏及分析结果打印机等。 4.3.4.2控制功能包括自动装卸埚和炉台升降、自动清扫、分析条件选择设置、分析过程的监控和报警中断、分析数据的采集、计算、校正及处理等。 4.3.5测量系统
主要由微处理机控制的电子天平（感量不大于0.001g）、红外线分析器及电子测量元件组成 4.3.6 陶瓷
陶瓷尺寸为23mm×23mm或25mm×25mm，在高于1200℃的高温加热炉中灼烧4h 或通氧灼烧至空白值为最低。 4.4 取制样
按照GB/T4010的规定采取和制备。锰硅合金试样应通过0.125mm筛孔，锰铁、氮化锰铁试样应通过0.149mm筛孔，金属锰试样应通过0.177mm筛孔。 4.5 分析步骤 4.5.1测定次数
对同一试样，至少独立测定2次。 4.5.2 试料量
试料量根据待测试样的类别按表1进行称量，精准至0.001g。
表1讠 试料量
试料量 g 0.20 0.50
类别
锰铁、锰硅合金、氮化锰铁
金属锰
4.5.3 空白试验
称取1.80g钨粒（见4.2.5)置于预先盛有0.30g锡粒（见4.2.6)的埚（见4.3.6)内，按4.5.5进行测定。重复足够次数，记录最小的、比较稳定一致的三次读数，计算平均值并输入到仪器中，在测定试样时仪器会自动扣除空白值。 4.5.4分析准备 4.5.4.1 按仪器使用说明书调试检查仪器，使仪器处于正常稳定状态
3 GB/T5686.7—2022
4.5.4.2 2选用设置最佳分析条件。 4.5.4.3应用标准试样及助熔剂按4.5.6.1和4.5.6.2做两次试测，以确定仪器是否正常 4.5.4.4称取0.20g硫含量为0.005%左右的标准试样若干份，按4.5.6进行测定，其结果波动应在士0.001%内，否则应按仪器要求调节仪器的灵敏度。 4.5.5校正试验 4.5.5.1根据待测试样的硫含量，选相应的量程及通道，并选3个同类型有证标准物质（待测试样硫含量应落在所选3个有证标准物质硫含量的范围内)依次进行校正，确认系统的线性。校正后测定的有证标准物质的结果波动均应在允许差范围内 4.5.5.2不同量程或通道，应分别测其空白值并校正。 4.5.5.3当分析条件变化时，如仪器尚未预热1h，氧气源、或助熔剂的空白值已发生变化，都要求重新测定空白值并校正。 4.5.6测定 4.5.6.1按待测试样的类别和硫含量范围，分别选择仪器的最佳分析条件：如仪器的燃烧积分时间，比较水准（或设定数）的设置等。 4.5.6.2将试料（见表1)均匀置于预先盛有0.30g土0.05g锡粒（见4.2.6)的埚（见4.3.6)内，再覆盖 1.80g士0.05g钨粒（见4.2.5），将埚置于仪器埚座上，按仪器说明书操作，进行测定并读取结果。 4.5.6.3重复4.5.6.2的测量，进行连续平行测定，取两次稳定结果的平均值。
4.6 分析结果的表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r，则取算数平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于重复性限r，则按照附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。
分析结果按GB/T8170将数值修约至3位小数。
4.7精密度
本部分的精密度数据是在2020年11月～12月，由10家实验室对8个不同水平的锰硅合金、锰铁、氮化锰铁和金属锰中的硫含量进行共同试验确定，每个实验室对每个水平的硫含量独立测试3次（精密度试验原始数据参见附录B中的表B.1)，按GB/T6379.1和GB/T6379.2统计方法，确定的精密度见表2。
表2精密度
%
硫含量（质量分数） 0.003~0.015 >0.015~0.025 >0.025~0.045 >0.045~0.070 >0.070~0.120
重复性限(r) 0.0015
再现性限（R）
0.002 0.003 0.005 0.008 0.013
0.002 0.004 0.006 0.011
4