ICS 77. 120. 99 CCS H 14
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1467.62021
铪化学分析方法第6部分：磷量的测定 Methods for chemical analysis of hafnium- Part 6: Determination of phosphorus content
2022-04-01实施
2021-12-02发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1467.6—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是YS/T1467《铪化学分析方法》的第6部分。YS/T1467已经发布了以下部分：
第1部分：铅量的测定；一第2部分：铀量的测定；第3部分：硼量的测定；
第4部分：氯量的测定；第5部分：镉量的测定；第6部分：磷量的测定；第7部分：硅量的测定；第8部分：钠量的测定；第9部分：氢量的测定；第10部分：氧量、氮量的测定； -第11部分：碳量的测定；第12部分：痕量杂质元素的测定，
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请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本文件起草单位：西安汉唐分析检测有限公司、宁夏东方钼业股份有限公司、国标（北京)检验认证有
限公司、广东省科学院工业分析检测中心、宝钛集团有限公司、西部新锆核材料科技有限公司。
本文件主要起草人：魏东、李荣、李佗、张俊峰、于红燕、张力久、张永进、孔令臣、任洁。
I YS/T1467.6—2021
引言
金属铪具有耐高温、中子吸收截面积大、吸气能力强、抗腐蚀性优异等诸多优点。作为一种重要的战略性材料，金属铪已被广泛应用于国防建设与国民经济建设中，特别是在核工业与现代陶瓷领域中发挥了重要作用。现阶段，国内外仍缺少金属铪的检验标准，YS/T1467旨在通过实验研究建立一套完整且切实可行的铪化学分析方法标准，拟由十二部分组成。
第1部分：铅量的测定。目的在于建立极谱法测定铪中铅量的方法。 第2部分：铀量的测定。目的在于建立极谱法测定铪中铀量的方法。 第3部分：硼量的测定。目的在于建立分光光度法测定铪中硼量的方法。 第4部分：氯量的测定。目的在于建立分光光度法测定铪中氯量的方法。 第5部分：镉量的测定。目的在于建立极谱法测定铪中镉量的方法。 -第6部分：磷量的测定。目的在于建立分光光度法测定铪中磷量的方法。 第7部分：硅量的测定。目的在于建立分光光度法测定铪中硅量的方法。 第8部分：钠量的测定。目的在于建立原子吸收光谱法测定铪中钠量的方法。 -第9部分：氢量的测定。目的在于建立惰气熔融红外吸收法/热导法测定铪中氢量的方法，第10部分：氧量、氮量的测定。目的在于建立情气熔融红外吸收法/热导法测定铪中氧量、氮量的方法。 第11部分：碳量的测定。目的在于建立高频燃烧红外吸收法测定铪中碳量的方法
-第12部分：痕量杂质元素的测定。目的在于建立电感耦合等离子体质谱法测定铪中痕量杂质
元素量的方法。 本文件的建立提供了铪中化学成分技术指标的检验依据，有利于行业分析水平的提升，对提高铪产
品质量具有重要的意义。
II YS/T1467.6—2021
铪化学分析方法 第6部分：磷量的测定
1范围
本文件规定了铪中磷含量的测定方法本文件适用于铪中磷含量的测定。测定范围：0.0004%~0.020%。
规范性引用文件
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下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T66822 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理
试料用氢氟酸-硝酸溶解，以硼酸饱和溶液络合氟离子。用高锰酸钾将亚磷酸根离子氧化为磷酸根离子。在硝酸介质中，磷酸根离子与钼酸铵形成磷钼黄杂多酸，用正丁醇-三氯甲烷混合萃取液萃取，以氯化亚锡将磷钼黄杂多酸还原为磷钼蓝并反萃取到水相中。于分光光度计波长620nm处测量其吸光度。
5试剂或材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和符合GB/T6682规定的实验室二级水。 5.1盐酸(p=1.19g/mL）。 5.2氢氟酸(p=1.13g/mL）。 5.3硝酸（p=1.42g/mL)。 5.4硼酸饱和溶液。 5.5硝酸（1十1)。 5.6高锰酸钾溶液（40g/L）。 5.7亚硝酸钠溶液（100g/L）。 5.8 3钼酸铵溶液（100g/L）。 5.9 9正丁醇-三氯甲烷混合萃取液（1十3）。 5.10氯化亚锡溶液（10g/L）：称取1g氯化亚锡，置于150mL烧杯中，加人8mL盐酸（5.1)溶解，用水
1 YS/T 1467.62021
稀释至100mL，混匀。用时现配。 5.11磷标准贮存溶液：称取0.4394g预先在105℃～110℃烘干2h的磷酸二氢钾，置于250mL烧杯中，用水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg磷。 5.12磷标准溶液：移取10.00mL磷标准贮存溶液（5.11），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg磷。
6仪器设备
分光光度计。
7样品
宜将样品加工成厚度不大于5mm的碎屑。
8试验步骤
8.1试料
按表1称取样品（7），精确至0.0001g。
表1试料量及分取试液体积试料量/g
磷的质量分数/% 0.0004~0.0010 >0.0010~0.0050 >0.0050~0.020
分取试液体积/mL
试液总体积/mL
1. 00 1. 00 0. 50
全量 20. 00 10. 00
100 100
8.2平行试验
平行做两份试验，试验结果取其平均值。 8.3空白试验
随同试料做空白试验。 8.4测定 8.4.1将试料(8.1)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，以5mL水润湿。加人4mL氢氟酸（5.2)，0.5mL 硝酸（5.3），低温加热至试料溶解完全。 8.4.2冷却后加人20mL硼酸饱和溶液（5.4），加人5mL硝酸（5.5），滴加高锰酸钾溶液（5.6)至试液呈稳定的紫红色并过量3滴～5滴，加热煮沸2min～3min，滴加亚硝酸钠溶液（5.7）至紫红色消失，继续煮沸3min~5min，驱尽氮的氧化物。 8.4.3取下冷却至室温，将溶液移入125mL分液漏斗中，加水使溶液体积约为45mL。对磷含量大于 0.0010%的试料，按表1定容并分取试液于125mL分液漏斗中，加人15mL硼酸饱和溶液（5.4）和 4mL硝酸（5.5），加水使溶液体积约为45mL。 8.4.4加入6mL钼酸铵溶液（5.8），25mL正丁醇-三氯甲烷混合萃取液（5.9），振荡1min，静置分层。 2 YS/T1467.6—2021
将有机相放人另一组125mL分液漏斗中。于水相中加人10mL正丁醇-三氯甲烷混合萃取液(5.9)再萃取一次。将两次萃取的有机相合并，加人15.00mL氯化亚锡溶液（5.10)振荡15s，静置分层，弃去有机相。 8.4.5.将部分水相移入1cm比色Ⅲ中，以随同试料空白试验溶液（8.3)为参比，于分光光度计波长 620nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的磷量。 8.5工作曲线的绘制 8.5.1移取0mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL磷标准溶液（5.12），分别置于组100mL聚四氟乙烯烧杯中，加人5mL硝酸（5.5），移人125mL分液漏斗中，加水使溶液体积约为 45mL。以下分析步骤按8.4.4进行。 8.5.2将部分水相移人1cm比色皿中，以工作曲线中零浓度溶液为参比，于分光光度计波长620nm处测量工作曲线的吸光度。以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
9试验数据处理
磷含量以磷的质量分数wp计，按公式(1)计算：
wp=m : VoX10
X100%
(1)
mo·Vi
式中： p" 一试料中磷元素的质量分数，单位为百分含量（%）； mi一—自工作曲线上查得的磷量，单位为微克（μug)； V。—试液总体积，单位为毫升(mL)； mo试料的质量，单位为克（g）； Vi-.分取试液的体积，单位为毫升(mL）。 当计算结果小于0.0010%，保留至小数点后第四位；当计算结果不小于0.0010%，保留两位有效数
字。数值修约按GB/T8170规定执行。
10精密度
10.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限（r)情况不超过5%。重复性限(r)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。精密度试验原始数据见附录A。
表2重复性限
up/% r/%
0. 0005 0. 0001
0.0010 0.0002
0.010 0. 001
0. 015 0. 002
10.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R），超过再现性限（R)情况不超过5%。再现性限(R)按表3数据采用线性内插法或外延法求得。精密度试验原始数据见附录A。
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表3再现性限
up /% R/%
0.010 0.002
0. 015 0.003
0.0005 0.0002
0.0010 0.0003
11 试验报告
试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
试验对象；一本文件编号；结果；一观察到的异常现象；试验日期。
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