ICS77.120.30 CCS H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1512.7—2021
铜冶炼烟尘化学分析方法第7部分：镉含量的测定
火焰原子吸收光谱法和滴定法
Methods for chemical analysis of copper smelting soot-
Part7:Determinationof cadmium content- Flameatomicabsorption spectrometry andtitration
2022-02-01实施
2021-08-21发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1512.7—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件为YS/T1512--2021《铜冶炼烟尘化学分析方法》的第7部分。YS/T1512一2021已经发布了以下部分：
一第1部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法；一第2部分：铅含量的测定火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法； —第3部分：锌含量的测定 火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；一第4部分：铋含量的测定 火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法； —第5部分：砷含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法；第6部分：钢含量的测定 火焰原子吸收光谱法；一第7部分：镉含量的测定火焰原子吸收光谱法和滴定法；一第8部分：银和金含量的测定火焰原子吸收光谱法和火试金法；一第9部分：锑含量的测定火焰原子吸收光谱法。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本文件负责起草单位：北矿检测技术有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、富民薪冶工贸有限
公司、广东省科学院工业分析检测中心。
本文件方法1起草单位：铜陵有色金属集团控股有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、 广东先导稀材股份有限公司、防城港市东途矿产检测有限公司、五矿铜业（湖南)有限公司、湖南有色金属研究院有限责任公司、大冶有色设计研究院有限公司、紫金铜业有限公司、江西铜业股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、河南豫光金铅股份有限公司。
本文件方法1主要起草人：吴勇、龚昌合、胡冬冬、胡瑞芬、唐荣盛、陆志颖、黄秋香、夏兵伟、王蒋亮、 黄翰便、谢昆良、杨德利、冯媛、陈延进、陈红、张艳峰、孔令政、朱红波、胡军凯、邱才升、杨师同、王凌燕、 王洪栋。
本文件方法2起草单位：北矿检测技术有限公司、广东先导稀材股份有限公司、广西中检检测技术服务有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、河南豫光金铅股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、 铜陵有色金属集团控股有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、江西铜业股份有限公司。
本文件方法2主要起草人：范丽新、汤淑芳、朱琳、王帅、叶玲玲、曾静、吴梅梅、蓝丽、张琦、黄环、 李先和、程钱夏、江荆、施小英、王九菊、谢燕红、胡瑞芬、张羽、段园红。
I YS/T1512.7—2021
引言
铜冶炼烟尘是铜冶炼生产过程中产生的主要固体副产物。铜冶炼烟尘不仅含有大量的铜、铅、锌、 银、钢等有价金属，还含有砷、镉等有害元素，为有效提取其中的有价金属元素，急需制定一套针对铜冶炼烟尘化学成分的分析方法标准。
YS/T1512一2021《铜冶炼烟尘化学分析方法》由九个部分构成。
第1部分：铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法和碘量法；第2部分：铅含量的测定 火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；一第3部分：锌含量的测定 火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；第4部分：铋含量的测定 火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法； -第5部分：砷含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法；一第6部分：铟含量的测定 火焰原子吸收光谱法；一第7部分：镉含量的测定 火焰原子吸收光谱法和滴定法；
第8部分：银和金含量的测定火焰原子吸收光谱法和火试金法；一第9部分：锑含量的测定火焰原子吸收光谱法。
-
本文件的制定统一了铜冶炼烟尘的化学分析方法，其制定是基于供需双方的需求。对于提高铜冶炼烟尘中有价金属的回收利用及避免供应商和客户之间因检测误差造成的商业纠纷具有重要作用。
ⅢI YS/T1512.72021
铜冶炼烟尘化学分析方法第7部分：镐含量的测定
火焰原子吸收光谱法和滴定法
警示一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了铜冶炼烟尘中镉含量的测定方法。 本文件适用于铜冶炼烟尘中镉含量的测定。方法1测定范围：0.020%~5.00%；方法2测定范围：
>5.00%~17.00%
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 YS/T1512.32021铜冶炼烟尘化学分析方法第3部分：锌含量的测定火焰原子吸收光谱法
和NazEDTA滴定法
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4方法1火焰原子吸收光谱法
4.1原理
试料用盐酸、硝酸分解，在5%盐酸介质中，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长228.8nm 处，测量镉的吸光度，按工作曲线法计算镉含量。 4.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。 4.2.1水，GB/T6682，二级。 4.2.2盐酸（p=1.19g/mL）。 4.2.3硝酸（p=1.42g/mL）。 4.2.4高氯酸（p=1.67g/mL）。 4.2.5盐酸(1+19)。
1 YS/T1512.7—2021
4.2.6氟化氢铵饱和溶液（贮存于聚乙烯瓶中）。 4.2.7镉标准贮存溶液：准确称取1.0000g金属镉（wca≥99.995%）置于250mL烧杯中，加入20mL 硝酸（4.2.3），盖上表面血，加热至完全溶解，冷却至室温。移人1000mL容量瓶中，用盐酸（4.2.5)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg。 4.2.8镉标准溶液：移取5.00mL镉标准贮存溶液（4.2.7）于250mL容量瓶中，加人25mL盐酸（4.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含20ug镉。 4.3仪器
原子吸收光谱仪，附空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
特征浓度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中，镐的特征浓度应不大于0.050μg/mL。 —精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；
最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于0.80。
4.4样品 4.4.1样品的粒度应不大于100μm。 4.4.2样品应在100℃~105℃烘箱中烘干2h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 4.5试验步骤 4.5.1试料
称取0.10g样品，精确至0.0001g。 4.5.2平行试验
平行做两份试验。 4.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 4.5.4测定 4.5.4.1将试料（4.5.1)置于150mL烧杯中，用少量水润湿，加入2mL氟化氢铵饱和溶液（4.2.6）、 15mL盐酸（4.2.2），盖上表面血，置于电热板上低温加热3min~5min，取下稍冷。加入10mL硝酸（4.2.3），加热使试料完全分解，蒸至近干，取下稍冷。
注：加人硝酸加热溶解后，如析出单体硫或含碳量较高时，再加人2mL～3mL高氯酸(4.2.4)。 4.5.4.2用少量水吹洗表面血及杯壁，加入5mL盐酸（4.2.2），微沸使可溶性盐类溶解，取下冷却至室温。根据试料中镉量，按表1补加盐酸并将试液移人相应容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.5.4.3按表1分取试液，置于相应容量瓶中，用盐酸（4.2.5)稀释至刻度，混匀。在原子吸收光谱仪波长228.8nm处，使用空气-乙炔火焰，以水调零，测定试液及随同试料空白的吸光度。在工作曲线上查出相应的浓度。 2 YS/T1512.7—2021
表1试液定容体积、分取量
镉的质量分数
定容前补加盐酸体积
定容体积 mL 100 250 250 250
试液分取量
分取后定容体积
% 0.020~0.080 >0.080~0.250 >0.250~1.20 >1.20~5.00
mL
mL
mL
7. 5 7. 5 7. 5
100 100
25.00 5. 00
4.5.5工作曲线的绘制 4.5.5.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL镉标准溶液（4.2.8）于一组 100mL容量瓶中，加人5mL盐酸（4.2.2），用水稀释至刻度，混匀。 4.5.5.2使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长228.8nm处，以水调零，测量系列镉标准溶液的吸光度，减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度，以镉的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 4.6试验数据处理
镉含量以镉的质量分数wca计，按公式(1)计算
(p1po).V.VzX10-6
X100%
(1)
Wca
mVi
式中： p1 - 自工作曲线上查得试液中镉的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； po" 自工作曲线上查得空白溶液中镉的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；
试液总体积，单位为毫升（mL）；
V-
V2 测定试液的体积，单位为毫升（mL）； m 试料的质量，单位为克（g）； V,- 分取试液体积，单位为毫升（mL）。 计算结果表示到小数点后两位；小于0.10%时，表示到小数点后三位。
4.7精密度 4.7.1重复性
精密度数据是在2019年由11家实验室对镉含量的5个不同水平样品进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的镉含量在重复性条件下独立测定7次～11次。测量的原始数据见附件A。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2重复性限 0. 14
Wca/ % r/%
0. 027 0. 002
1. 05 0. 05
2.51 0. 07
4. 71 0. 12
0. 01
4.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
3 YS/T1512.7—2021
的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3再现性限 0. 14
2. 51 0. 12
Wca/% R/%
0. 027 0. 004
1. 05 0. 08
4. 71 0. 20
0. 02
5方法2滴定法
5.1原理
试料用氟化物、盐酸、硝酸和高氯酸分解，氢溴酸除杂，硫酸铅沉淀分离铅，氨水沉淀分离铁、铋等共存元素，在稀硫酸介质中加人硫代硫酸钠使铜离子以硫化亚铜状态从溶液中分离，滤液中加入过量的 Na2EDTA标准滴定溶液，加入氟化钾掩蔽少量干扰元素，在pH值为5.5～5.6的盐酸-六次甲基四胺缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用锌标准滴定溶液返滴定。测得结果为锌、镉合量，扣除锌量，即为镉量。 5.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。 5.2.1水,GB/T6682，二级。 5.2.2金属锌（wz≥99.99%）：使用前表面无氧化。如有氧化，将锌表面浸入盐酸（1十9）清洗1min，再用水和丙酮冲洗，并在50℃烘箱中烘干。 5.2.3氯化铵。 5.2.4盐酸（p=1.19g/mL）。 5.2.5硝酸(p=1.42g/mL）。 5.2.6硫酸(p=1.84g/mL)。 5.2.7高氯酸（p=1.67g/mL）。 5.2.8 氢溴酸（p=1.49g/mL）。 5.2.9 氨水（p=0.90g/mL）。 5.2.10 盐酸(1+1)。 5.2.11 硝酸(1十1)。 5.2.12 硫酸(1+1)。 5.2.13 氨水(1十1)。 5.2.14 氟化铵溶液（200g/L），贮存于塑料瓶中。 5.2. 15 洗涤液：2g氯化铵（5.2.3)溶于100mL水中，加3滴～4滴氨水(5.2.9)，混匀。 5.2.16 氟化钾溶液（200g/L），贮存于塑料瓶中。 5. 2.17 硫代硫酸钠溶液（200g/L）。 5.2.18盐酸-六次甲基四胺缓冲溶液（pH值为5.5～5.6)：称取400g六次甲基四胺，加入1000mL水和80mL盐酸（5.2.4)，使之溶解并混匀，用pH计测定溶液的pH值，调pH值为5.5～5.6（pH值低于 5.5时补加六次甲基四胺，pH值高于5.6时补加盐酸（5.2.4)）。 5.2.19乙二胺四乙酸二钠（NazEDTA)标准滴定溶液[c(CloH14N2O:Na2·2H2O)~0.017mol/LJ的配制和标定步骤如下：
a) 配制：称取6.3g乙二胺四乙酸二钠，加水微热溶解，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水
稀释至刻度，混匀。放置3天后标定。
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