ICS 77. 120. 40 CCS H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1445.2—2021
镍钻铝三元素复合氢氧化物化学
分析方法
第2部分：钴含量的测定
电位滴定法
Methods for chemical analysis of nickel cobalt aluminum composite hydroxide-
Part2:Determinationofcobaltcontent-
Potentiometric titrationmethod
2022-04-01实施
2021-12-02 发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1445.2—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件为YS/T1445《镍钻铝三元素复合氢氧化物化学分析方法》的第2部分。YS/T1445已经发布了以下部分：
第1部分：镍含量的测定丁二酮重量法；第2部分：钻含量的测定电位滴定法；
第3部分：铝、铜、铁、锌、钙、镁、钠、锰含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；第4部分：氯离子含量的测定氯化银比浊法；第5部分：硫酸根离子含量的测定硫酸钡比浊法。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本文件负责起草单位：广东邦普循环科技有限公司。 本文件起草单位：广东邦普循环科技有限公司、北京当升材料科技股份有限公司、清远佳致新材料研
究院有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、湖南邦普循环科技有限公司、浙江华友钻业股份有限公司、北矿检测技术有限公司、金川集团股份有限公司、长沙矿冶院检测技术有限责任公司、赣州市豪鹏科技有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、广东佳纳能源科技有限公司。
本文件主要起草人：明帮来、余海军、谢英豪、刘述敏、陈彦彬、王玉娇、付海阔、吴理觉、陈雄飞、张芳、 袁郭斌、候彭、谢柏华、范娟惠、蔡晓英、王玮、杨炳红、区汉成、罗秀芬、魏文、昊迟春。
I YS/T 1445.22021
引言
镍钻铝三元素复合氢氧化物是用于生产锂离子电池正极材料镍钻铝酸锂的前驱体。产品标准 YS/T1127--2016《镍钻铝三元素复合氢氧化物》已于2016年7月11日发布，并于2017年1月1日实施。镍钻铝三元素复合氢氧化物中的化学成分对于产品的质量影响非常大，是必须测定的指标。因此，急需建立一套针对镍钻铝三元素复合氢氧化物化学成分的分析方法标准。
YS/T1445《镍钻铝三元素复合氢氧化物化学分析方法》由五个部分构成：
第1部分：镍含量的测定丁二酮重量法；第2部分：钻含量的测定 电位滴定法；
一第3部分：铝、铜、铁、锌、钙、镁、钠、锰含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；
第4部分：氯离子含量的测定氯化银比浊法；一第5部分：硫酸根离子含量的测定 硫酸钡比浊法。 本文件的制定统一了产品的化学分析方法，其制定是基于供需双方的需求。对于把控镍钻铝三元素
复合氢氧化物的产品质量，及减少供应商和客户之间因检测误差造成的商业纠纷具有重要作用。
Ⅲ YS/T1445.2—2021
镍钻铝三元素复合氢氧化物化学分析方法 第2部分：
钴含量的测定电位滴定法
1范围
本文件规定了镍钻铝三元素复合氢氧化物中钻含量的测定方法本文件适用于镍钻铝三元素复合氢氧化物中钻含量的测定。测定范围：4.00%～15.00%。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理
试料用盐酸溶解，在氨性溶液中，用铁氰化钾标准溶液将钴（Ⅱ）氧化为钻（Ⅲ），过量的铁氰化钾用钻标准滴定溶液进行返滴定，至电位突跃为终点，计算钻含量。
5试剂
除非另有说明，本文件所用试剂均为分析纯及以上纯度的试剂。 5.1水，GB/T6682，三级及以上纯度。 5.2盐酸(1十1)。 5.3氯化铵-柠檬酸铵-氨水混合溶液：称取60g氯化铵、120g柠檬酸铵溶于500mL水中，用氨水稀释至1000mL，混匀。 5.4钻标准滴定溶液：称取2.00g金属钻（wc≥99.98%），精确至0.0001g，置于250mL烧杯中，缓慢加入50mL硝酸（1十1），低温加热至溶解完全，煮沸驱除氮的氧化物。冷却至室温，用水冲洗表面皿及烧杯壁，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 5.5铁氰化钾标准溶液，其配制和标定如下：
a)i 配制：称取铁氰化钾21g，用水溶解，过滤后移入1000mL棕色容量瓶中，以水稀释至刻度，混
匀。 b）标定：于250mL烧杯中加人60mL氯化铵-柠檬酸铵-氨水混合溶液（5.3），加人10.00mL铁
1 YS/T 1445.2—2021
氰化钾标准溶液[5.5a)]。在电位滴定仪上，插入电极，不断搅拌下用钻标准滴定溶液（5.4)滴定至电位突跃即为终点。
按公式(1)计算铁氰化钾标准溶液对钻标准滴定溶液的滴定系数：
K-V
..(1)
式中： K——滴定系数，单位体积的铁氰化钾标准溶液消耗钻标准滴定溶液的体积； V2——滴定时所消耗的钻标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)； Vi—加人铁氰化钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。 平行标定4次，极差应不大于0.005，否则重新标定。计算结果保留四位有效数字。
6仪器设备
电位滴定仪，附搅拌装置和与仪器匹配的用于氧化还原滴定的电极。
7样品
7.1样品粒度应不大于0.150mm。 7.2样品分析前应在100℃～105℃下烘干2h，并置于干燥器中冷却至室温备用。
8试验步骤
8.1试料
称取1.00g样品（7)，精确至0.0001g。 8.2平行试验
平行做两份试验。 8.3测定 8.3.1将试料（8.1)置于100mL烧杯中，用少量水润湿，加人20mL盐酸（5.2)，盖上表面皿，低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 8.3.2移取20.00mL试液（8.3.1)于250mL烧杯中，加入60mL氯化铵-柠檬酸铵-氨水混合溶液（5.3），移人10.00mL铁氰化钾标准溶液[5.5a)］，在电位滴定仪上，插入电极，不断搅拌下用钻标准滴定溶液(5.4)滴定至电位突跃即为终点。
9试验数据处理
钻含量以钻的质量分数wc。计，按公式(2)计算：
(KVs-Vs)VpX10-3
(2)
×100%
Wco=
mV4
式中： K—一滴定系数，单位体积的铁氰化钾标准溶液消耗钻标准滴定溶液的体积； Vs一一加入铁氰化钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
2 YS/T1445.2—2021
V—消耗钻标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
试液的总体积，单位为毫升(mL)；钻标准滴定溶液的质量浓度，单位为克每升（g/L）；试料的质量，单位为克（g)；
V.
p m V4一一分取试液的体积，单位为毫升（mL）；
计算结果表示到小数点后两位。
10精密度 10.1重复性
精密度数据是在2019年由13家实验室对4个不同水平的样品进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的样品在重复性条件下独立测定7～11次。测量的原始数据见附录A。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表1数据采用线性内插法或外延法求得。
表1重复性限
e/% r/%
5. 01 0. 08
11. 24 0. 13
14. 24 0. 15
8. 01 0. 10
10.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2再现性限
wco / % R/%
5. 01 0. 16
8. 01 0. 20
11. 24 0. 26
14. 24 0. 32
11 试验报告
试验报告所包括的内容至少应给出以下几个方面：
试验对象；使用的标准（包括发布或出版年号）；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；观察到的异常现象；试验日期。 YS/T1445.22021
附录A (资料性)
精密度试验原始数据
精密度数据是在2019年由13家实验室对4个不同水平的样品进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的样品在重复性条件下独立测定7～11次。测定的原始数据见表A.1。
表A.1 精密度试验原始数据
质量分数/%
n 6
实验室 水平数
10
11
2
5
7
8
9
1 5. 05 5. 02 5. 06 5. 04 5. 03 5. 04 5. 03 5. 04 5. 07 5. 01 5. 04 8. 00 7. 93 7. 99 8. 04 8.02 7. 94 7. 98 7. 98 7. 95 7. 97 8. 02 11. 08 11.19 11.12 11.17 11. 21 11.10 11. 14 11. 10 11. 04 11. 09 11.15 14.13 14. 2 14. 17 14. 05 14. 17 14.19 14. 24 14. 07 14. 11 14. 08 14. 11 5. 06 5. 05 5. 03 5. 03 5.08 5.08 5.06 5.03 5. 07 5. 03 5. 06 7. 98 8. 04 7. 99 7. 96 7. 97 8.00 7. 96 8.01 8. 02 7. 94 7. 95 11. 21 11.24 11.18 11. 24 11. 13 11. 14 11.15 11.13 11.24 11.20 11. 13 14. 14 14. 20 14.20 14. 22 14. 15 14.22 14.21 14. 13 14.13 14. 23 14. 17 4. 90 4. 95 4. 93 4. 88 4. 98 4. 87 4. 94 4. 98 4. 99 4. 92 5. 00 7. 96 7. 86 7. 88 7. 89 7.92 7. 87 7. 92 7. 92 7. 83 7. 95 7. 91
3
4
1 2 3
1
4
1 2 3
2
4
1
2 3 11. 29 11.28 11.22 11.25 11.23 11.02 11.12 11.21 11.14 11. 08 11.16 4
3
14. 09 14.15 14. 24 14.19 14.21 14. 18 14. 06 14.13 14. 05 14.16 14. 27 5. 05 5. 02 4. 99 5. 05 5. 02 5.02 5.06 5. 07 5. 04 4. 99 5. 07 7. 91 7. 92 8.02 8.02 7. 99 8. 04 7. 98 8.02 8. 06 8. 04 7. 99 11. 29 11.32 11.19 11. 29 11.19 11.24 11.25 11. 25 11.22 11.23 11. 24 14. 32 14.32 14. 24 14. 28 14. 34 14.25 14. 29 14.29 14.33 14. 34 14. 24 5. 00 5. 01 5. 02 5.01 5. 01 4.98 5.00 4. 99 4. 97 5. 01 5. 00 8. 09 8. 08 8. 06 8. 10 8. 08 8.08 8. 09 8. 05 8. 09 8. 07 8.08 11. 33 11. 46 11.36 11. 39 11. 41 11. 37 11. 46 11. 37 11. 41 11. 41 11.39 14. 44 14. 54 14.42 14. 49 14. 51 14. 47 14.55 14. 47 14. 49 14.51 14. 49 4. 99 4. 96 4. 96 4. 99 4. 98 4. 97 5.00 4. 97 4. 99 4.98 4. 96 8. 04 8. 03 8. 03 8.06 8. 08 8. 01 8. 00 8.05 8.06 8. 09 8.06 11. 28 11. 30 11.42 11.30 11.34 11. 42 11. 41 11.36 11.28 11. 37 11. 40 14.72 14. 69 14. 64 14. 66 14. 67 14.58 14. 44 14.58 14.60 14.58 14.67 4. 95 4. 97 4. 97 5. 04 4. 96 4. 90 5. 01 4. 99 5.02 4. 95 4.96 7. 97 8. 04 8. 02 7. 97 7. 95 7. 92 7. 96 7. 98 7. 97 8. 00 8. 02
Y
2
4
3
1
2 3
5
1 2 3 N
6
1 2
7
3 11.16 11.25 11.25 11. 10 11.19 11. 30 11. 19 11. 14 11.2 11. 19 11.22
14.22 14. 34 14.15 14. 36 14.33 14. 27 14.28 14. 40 14. 24 14.28 14.15
4
4