ICS 77.120.60 H 13
中华人民共和国国家标准
GB/T3884.1-—2012 代替GB/T3884.1—2000
铜精矿化学分析方法第1部分：铜量的测定
碘量法
Methods for chemical analysis of copper concentrates-
Part 1:Determination of copper content--
Iodine titration method
2012-12-31发布
2013-10-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布
303 数码防伪 GB/T3884.1—2012
前 #言
本标准是按照GB/T1.1-2009给出的规则起草的。 GB/T3884《铜精矿化学分析方法》分为14个部分：
第1部分：铜量的测定碘量法；第2部分：金和银量的测定火焰原子吸收光谱法和火试金法； -第3部分：硫量的测定重量法和燃烧-滴定法； -第4部分：氧化镁量的测定火焰原子吸收光谱法； -第5部分：氟量的测定离子选择电极法；第6部分：铅、锌、镉和镍量的测定火焰原子吸收光谱法； -第7部分：铅量的测定NazEDTA滴定法；第8部分：锌量的测定：NazEDTA滴定法；第9部分：砷和铋量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法、溴酸钾滴定法和二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法；第10部分：锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法；第11部分：汞量的测定冷原子吸收光谱法；第12部分：氟和氯量的测定离子色谱法；第13部分：铜量测定电解法；第14部分：金和银量测定 火试金重量法和原子吸收光谱法。
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本部分为第1部分。 本部分方法1为仲裁方法。 本部分代替GB/T3884.12000《铜精矿化学分析方法铜量的测定》，与GB/T3884.1—2000相
比，主要发生了如下变动：
一对文本格式进行了修改。 -硫代硫酸钠标准滴定溶液的标定改为纯铜标定。 方法2增加了含钙、镁、铬高的样品处理方法。 -补充了精密度和试验报告条款。
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本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本标准负责起草单位：大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分起草单位：大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分参加起草单位：北京矿冶研究总院、江西铜业股份有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公
司、中条山有色金属集团有限公司、昆明冶金研究院、云南铜业股份有限公司、湖南水口山有色金属集团有限公司、阳谷祥光铜业有限公司。
本部分方法1主要起草人：王旭、肖泽红、汤淑芳、李敏、李华昌、王永彬、荣莎莎、苏志霞、陈慧汶、
叶欣、李鸿英、刘维理、李蓉、李瑞玲、郑文英、曾光明、曾贞明、张永中、沈丽。
本部分方法2主要起草人：袁功启、肖泽红、施小英、汤淑芳、王静、于力、荣莎莎、苏志霞、陈慧汶、 叶欣、廉惠萍、刘维理、李蓉、李瑞玲、郑文英、曾光明、曾贞明、张永中、沈丽。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T3884.1—1983、GB/T3884.1—2000。
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I GB/T 3884.12012
铜精矿化学分析方法第1部分：铜量的测定
碘量法
1范围
GB/T3884的本部分规定了铜精矿中铜含量测定的方法：长碘量法（方法1）和短碘量法（方法2），以下简称方法1和方法2。
本部分适用于铜精矿中铜含量的测定。测定范围：13.00%~50.00%，
2方法提要
2.1方法1
试料经盐酸、硝酸和硫酸分解，在稀硫酸溶液中加入硫代硫酸钠溶液使铜离子以硫化铜状态从溶液中分离。沉淀用混合酸溶解，调节溶液的pH值为3.0～4.0，用氟化氢铵掩蔽铁，加入碘化钾与二价铜作用，析出的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。分离铜后的滤液采用原子吸收光谱法测定铜量。 2.2方法2
试料经盐酸、硝酸分解后，用乙酸铵溶液调节溶液的pH值为3.0～4.0，用氟化氢铵掩蔽铁，加人碘化钾与二价铜作用，析出的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。
3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1纯铜（wcu≥99.999%）：将纯铜放人微沸的乙酸（3.14)中，微沸1min，取出后用水和无水乙醇（3.4)分别冲洗二次以上，在100℃烘箱中烘4min，冷却，置于磨口瓶中备用。 3.2碘化钾。 3.3氟化氢铵。 3.4无水乙醇。 3.5 三氯甲烷。 3.6 溴。 3.7 盐酸（pl.19g/mL)。 3.8 硝酸（pl.42g/mL）。 3. 9 硝酸（1十1)。 3. 10 硫酸(pl.84g/mL)。 3.11 硫酸(1+1)。 3.12 高氯酸（pl.67g/mL）。 3.13 冰乙酸（pl.05g/mL）。
1 GB/T 3884.1-2012
3.14乙酸(1+3)。 3.15硝硫混酸：将700mL硝酸（3.8）和300mL硫酸（3.10)混合。 3.16混合酸：将1500mL硝酸（3.8）与500mL高氯酸（3.12)混合后，再加人300mL硫酸（3.10），充分混匀。 3.17 氨水（p0.90g/mL）。 3.18 碘溶液(0.04mol/L)。 3.19 碳酸钠溶液（4g/L）。 3.20 三氯化铁溶液（100g/L）。 3.21 硫代硫酸钠溶液（200g/L）。 3.22 氟化氢铵饱和溶液（贮存于聚乙烯瓶中）。 3.23乙酸铵溶液（300g/L）：称取90g乙酸铵，置于400mL烧杯中，加人150mL水和100mL冰乙酸（3.13），溶解后，用水稀释至300mL，混匀，此溶液pH值为5。 3.24硫氰酸钾溶液（100g/L）：称取10g硫氰酸钾于400mL烧杯中，加100mL水溶解后，加人2g 碘化钾（3.2)溶解后，加入2mL淀粉溶液（3.28），滴加碘溶液（3.18）至恰好呈蓝色，再用硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.25）滴定至蓝色刚好消失。 3.25硫代硫酸钠标准滴定溶液LcNazS2O：·5H.O~0.04mol/L]。 3.25.1制备：称取100g硫代硫酸钠（NazSzO3·5H.O)置于1000mL烧杯中，加入500mL碳酸钠溶液（3.19)中，移入10L棕色试剂瓶中。用煮沸并冷却的蒸馏水稀释至约10L，加入1mL三氯甲烷（3.5），静置两周，使用时过滤，补加1mL三氯甲烷（3.5），混匀，静置2h。 3.25.2标定：称取0.080g（精确至0.00001g)处理过的纯铜（3.1)三份，分别置于500mL三角烧杯中，加人10mL硝酸（3.9），盖上表血，于电热板低温处加热至完全溶解，取下，用水洗表血及杯壁，加入 5mL硫酸（3.11），继续加热蒸至尽干，取下稍冷，用40mL水吹洗杯壁，加热煮沸，使盐类完全溶解，取下冷至室温，加人1mL冰乙酸（3.13），加入3mL氟化氢铵饱和溶液（3.22），摇匀。加人2g～3g碘化钾（3.2），摇动溶解，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.25）滴定至浅黄色，加入2mL淀粉溶液（3.28），继续滴定至浅蓝色，加入5mL硫氰酸钾溶液（3.24），激烈摇振至蓝色加深，再滴定至蓝色刚好消失为终点。随同标定做空白试验。
按式(1)计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度：
mX1000
C=(V,-V.) . M
..(1)
式中： c -硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V,一—标定时，滴定铜溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。——标定时，滴定铜空白溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； M—铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，［M(Cu）=63.546]； m纯铜的质量，单位为克（g）。 平行标定三份，其极差值不大于5×10-5mol/L时，取其平均值，否则重新标定。 注：硫代硫酸钠标准滴定溶液每隔一周必须重新标定一次。
3.26铜标准贮存溶液：称取1.0000g纯铜（3.1），置于500mL三角烧杯中，缓慢加人40mL硝酸 (3.9)，盖上表皿，置于电热板低温处，加热使其完全溶解，取下，用水洗涤表血及杯壁，冷至室温。将溶液移人500mL容量瓶中，用水洗涤烧杯，洗液并人容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 2.0mg铜。 3.27铜标准溶液：移取50.00mL铜标准贮存溶液（3.26）于1000mL容量瓶中，加人10mL硝酸 (3.9），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.1mg铜。
2 GB/T 3884.1-2012
3.28 ：淀粉溶液（5g/L）。
4仪器
原子吸收光谱仪，附有铜空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。
特征浓度：在与测量试液基本相一致的溶液中，铜的特征浓度不大于0.023μg/mL。 精密度：最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用最低浓度的标准溶液（不是“零”标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液的平均吸光度的0.5%。 工作曲线线性：将工作曲线按浓度分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于0.8。
5试样
5.1 样品粒度应不大于100μm。 5.2样品应在100℃～105℃烘1h后置于干燥器中，冷至室温。
6分析步骤 6.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1试料质量
铜的质量分数/% 13.00~25.00 >25.00~50.00
试料质量/g 0. 40 0. 20
6.2 测定次数
独立地进行二次测定，取其平均值。 6.3 3空白试验
随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1方法1 6.4.1.1试料的处理
将试料（6.1)置于500mL三角烧杯中，用少量水润湿，加人10mL盐酸（3.7)，置于电热板上低温加热3min~5min，取下稍冷。加人15mL硝硫混酸（3.15）和0.5mL1mL溴（3.6），盖上表血，摇匀，低温加热，待试料完全分解后，继续加热蒸干，冷却。
3 GB/T3884.1—2012
6.4.1.2铜的分离
用90mL水吹洗表皿及杯壁，加人10mL硫酸（3.11）置于电热板上煮沸，在搅拌下，慢慢加人 25mL硫代硫酸钠溶液（3.21），煮沸5min，保温微沸至沉淀物凝聚，趁热过滤，并用热水洗涤沉淀物三次以上，洗液与分离硫化铜滤液合并后用于原子吸收光谱测定铜量。 6.4.1.3铜沉淀物的分解
将沉淀物和滤纸返回原三角烧杯中，加人20mL混合酸（3.16）。加热分解沉淀和滤纸（若仍有碳、 硫未被分解，可再适当加入混合酸，再加热至完全分解）。并冒烟至近干，冷却。 6.4.1.4滴定
用30mL水吹洗表皿及杯壁，盖上表皿，置于电热板上煮沸使可溶性盐类溶解，取下冷至室温。滴加氨水（3.17)至沉淀物生成，然后滴加乙酸（3.14)至沉淀物消失，再过量4mL，加人3mL氟化氢铵饱和溶液（3.22），摇匀。加人2g～3g碘化钾（3.2），摇动溶解；立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.25）滴定至浅黄色，加入2mL淀粉溶液（3.28），继续滴定至浅蓝色，加入5mL硫氰酸钾溶液（3.24），激烈摇振至蓝色加深。再滴定至蓝色刚好消失为终点。 6.4.1.5滤液中铜量的测定
将分离铜后的滤液蒸至近干，取下冷却，加100mL水于电热板上煮沸，溶解可溶性盐类，取下冷却，移人200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置2h。
使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长324.7nm处，与测定系列标准溶液同时以水调零，测量溶液的吸光度，减去试料的空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铜的质量浓度（β）。 6.4.1.6工作曲线的绘制 6.4.1.6.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL的铜标准溶液（3.27)分别置于一组200mL容量瓶中，加入1.0mL硫酸（3.10），用水稀释至刻度，混匀。 6.4.1.6.2使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长324.7nm处，以水调零，测量溶液的吸光度，减去“零”浓度溶液的吸光度，以铜的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 6.4.2方法2 6.4.2.1试料的处理
将试料（6.1)置于500mL三角烧杯中，用少量水润湿，加入10mL盐酸（3.7），置于电热板上低温
加热3min~5min，取下稍冷，加人5mL硝酸（3.8)和0.5mL～1mL漠（3.6），盖上表血，混匀，低温加热，待试料完全分解后，取下稍冷，用少量水洗涤表血，继续加热蒸至近干，冷却。
注1：若试料中硅含量较高时，需加人0.5g氟化氢铵（3.3）。 注2：若试料中碳含量较高时，需加人2mL硫酸（3.10)和2mL5mL高氯酸（3.12)，加热溶解至无黑色残渣，并
蒸干。
注3：若试料中含硅、碳较高时，加人0.5g氟化氢铵（3.3)和5mL～10mL高氯酸（3.12）注4：若试料中铬含量高时，加人高氯酸冒烟，溶液出现砖红色时，加人盐酸或固体氯化钠，重复2次，蒸至近干，加
入5mL盐酸（3.7)，加热溶解。 注5：若试料中钙镁含量高时，用方法1测定铜。
6.4.2.2滴定
用30mL水吹洗表血及杯壁，盖上表血，置于电热板上煮沸，使可溶性盐类完全溶解，取下冷至室
4 GB/T3884.1—2012
温。滴加乙酸铵溶液（3.23)至红色不再加深并过量3mL5mL，然后滴加氟化氢铵饱和溶液（3.22）至红色消失并过量1mL，混匀。加入2g～3g碘化钾（3.2），摇动溶解，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.25）滴定至浅黄色，加人2mL淀粉溶液（3.28），继续滴定至浅蓝色，加人5mL硫氰酸钾溶液（3.24），激烈摇振至蓝色加深。再滴定至蓝色刚好消失为终点。
注1：若铁含量极少时，需补加1mL三氯化铁溶液（3.20)。 注2：如铅、铋含量较高时，需提前加人2mL淀粉溶液（3.28)。
7分析结果的计算
7.1方法1
铜的含量以质量分数Wca计，数值以%表示，按式(2)计算：
c(V=:M×100 +e×200×10-
X 100
(2)
Wcu=
mo×1000
mo
7.2方法2
铜的含量以质量分数wcu计，数值以%表示，按式（3)计算：
wca c(V,-V) . M)
X100
·(3)
m。×1000
上两式中：
硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；从工作曲线上查出相应的滤液中铜的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
0
V3—一测定时，滴定试料溶液所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V--测定时，滴定空白试验溶液所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； M- -铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，[M(Cu）=63.546]；
试料的质量，单位为克（g）。
ho""
计算结果表示至小数点后二位。
8精密度
8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r)按以下表2、3数据采用线性内插法或外延法求得：
表2重复性限（方法1)
wca / % r/%
21.74 0.14
30. 65 0.17
39.97 0.19
49.79 0.23
12.24 0.12
表3 重复性限（方法2）
21. 75 0.15
30.65 0. 18
wca /% r/%
12.29 0. 12
39.98 0. 21
49.79 0. 24
5 GB/T3884.1—2012
8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表4、表5数据采用线性内插法或外延法求得：
表4再现性限（方法1)
Wca / % R/%
12.24 0.20
21.74 0. 23
30.65 0. 26
49.79 0. 32
39. 97 0. 29
表5再现性限（方法2)
wca / % R/%
39. 98 0.30
12.29 0. 23
21.75 0. 25
30.65 0. 27
49.79 0. 32
9试验报告
本章规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下几个方面的内容：
试样；使用的标准，GB/T3884.1—2012；使用的方法；分析结果及其表示； -与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；一试验日期。