ICS 13.030.01 CCS Z 04
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5964—2021
废液中溶解性难生物降解
COD含量测定方法
Determinationofdissolvednon-biodegradable
chemical oxygen demand in wasteliquid
2022-02-01实施
2021-08-21发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T5964—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294）归口。 本文件起草单位：深圳市艾科尔特检测有限公司、中广核环保产业有限公司、广州市环境保护技
术设备有限公司、华东师范大学、斯瑞尔环境科技股份有限公司、宝武水务科技有限公司、东华理工大学、无棣德信化工有限公司、浙江水知音检测有限公司、金华水知音检测有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司。
本文件主要起草人：程柏森、安瑞、高忠本、何岩、车莹、董晓丹、刘峙嵘、张贵海、朱春莲、 陈慧婷、陈永玉、江福杰、彭义华、李旭东、彭家杰、韦政、高振玉、秦亚举、安晓英、丁灵。
I HG/T5964—2021
废液中溶解性难生物降解COD含量测定方法
警告：使用本文件的人员应有正规实验室工作实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件中使用的部分试剂具有强氧化性、腐蚀性，操作时须小心谨慎！必要时，应在通风橱中进行。如溅到皮肤、眼睛上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。
1范围
本文件规定了废液中溶解性难生物降解COD（化学需氧量）含量测定的一般规定、测定方法。 本文件适用于废液中COD含量为50mg/L～1000mg/L范围内溶解性难生物降解COD含量的
测定。
2规范性引用文件
2
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法
术语和定义
3
下列术语和定义适用于本文件。
3. 1
溶解性COD dissolved(soluble)chemical oxygendemand 通过0.45μm滤膜过滤后液体中的COD含量，或经4000r/min转速离心15min后上清液中的
COD含量，以mg/L表示。 3. 2
溶解性难生物降解COD dissolvednon-biodegradableCOD 微生物在经过培养驯化后，适宜生长的环境中利用废液（通过0.45μm滤膜过滤或经4000r/min转
速离心处理后上清液）中有机物作为碳源，经降解反应后，剩余的溶解性COD为溶解性难生物降解COD。
4一般规定
本文件所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和按GB/T6682一2008规定的三级水。
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5测定方法
5.1原理
待测废液试样不断循环通过附载有生物膜的载体，使废液中可被生物降解的有机物充分降解，直至反应器出水的化学需氧量值达到最低值，最低化学需氧量值即水中溶解性难生物降解化学需氧量值。 5.2试剂或材料 5.2.1蔗糖。 5.2.2尿素。 5.2.3磷酸盐缓冲溶液：pH~7.4。
称取8.5g磷酸二氢钾（KH,PO4）、21.8g磷酸氢二钾（K,HPO4）、33.4g二水合磷酸氢二钠（NaHPO4·2H,O）和0.5g氯化铵（NHCI）至烧杯中，用水溶解后，全部转移至1000mL容量瓶中，用水定容至刻度。此溶液在0℃～4℃可稳定保存6个月。 5.2.4试验培养基。
移取10mL磷酸盐缓冲溶液至1000mL容量瓶中，加入约800mL水，再加入各1mL氯化钙溶液（27.5g/L）、硫酸镁溶液（11.0g/L）和氯化铁溶液（0.15g/L），用水定容至刻度，混匀。 5.2.5校核参比溶液。
准确称取0.8502g（105士5）℃干燥2h的基准邻苯二甲酸氢钾，溶于水，并稀释定容至1000mL，混匀。该溶液理论COD值为1000mg/L，使用时将其用水稀释至所使用浓度。 5.2.6好氧活性污泥。
污泥30min沉降比（SV30）范围20%～60%，污水生化处理工艺中好氧污泥池污泥。 5.2.7滤膜：0.45μm。 5.2.8生物陶粒：Φ~0.5cm~1.0cm，密度p>1g/cm3。 5.3仪器设备 5.3.1 螨动泵：流量调节范围能控制在6mL/min~40mL/min。 5.3.2空气泵：气量调节范围能控制在0.5L/min～2.0L/min。 5.3.3离心机：最高转速5000r/min。 5.3.4陶瓷气体扩散器。 5.3.5玻璃柱：内径约5cm，有效长度25cm，距顶端约2cm处加溢流嘴，底部带有可拆卸砂芯承托层，砂芯滤板平均孔径100μm～160μm，带聚四氟乙烯活塞。 5.4试验步骤 5.4.1好氧活性污泥选取
从正常运行的污水处理活性污泥系统中取适量好氧活性污泥（以满足校核参比试验、平行测定试
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验的量为限，约2000mL～5000mL），污泥沉降30min后，去掉上清液，备用。 5.4.2试验准备
取适量5.4.1选取的好氧活性污泥至烧杯（2000mL）中，放人事先用水浸泡并清洗干净的生物陶粒（可事先尝试用浸泡过的陶粒装填玻璃柱，量以装填至溢流口所使用的量为限），浸没后在烧杯中进行连续曝气24h～48h，曝气后取出生物陶粒装人玻璃柱中，生物陶粒充填至接近上部溢流口。 5.4.3试验装置
将装入生物陶粒的玻璃柱用固定夹垂直固定在架台上，玻璃柱下端活塞进水口用硅胶管与蠕动泵连接后放入三角瓶试液中。玻璃柱上方溢水口用硅胶管连接后放人三角瓶中（距离液面20mm~ 30mm）。用硅胶管将空气泵连接陶瓷气体扩散器，并将陶瓷气体扩散器通入三角瓶底部进行曝气。
试验装置示意如图1。
2
1
有效长度：250mm 内径：50mm
标引序号说明：
蠕动泵； 2- 硅胶管；
-砂芯承托层；生物陶粒；玻璃柱；
3- 4 5- 6- 三角瓶，容量1000mL～1500mL 7 8-
陶瓷气体扩散器；空气泵。
图1试验装置示意图
5.4.4试验条件 5.4.4.1 试验中端动泵调节试验流量范围为：6mL/min～10mL/min；清洗操作中端动泵流量调节
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范围为：30.0mL/min~40.0mL/min。 5.4.4.2试验中空气泵曝气量控制范围为：0.5L/min~2L/min。 5.4.4.3试验结束时，标准参比溶液化学需氧量降解率不低于95.0%。 5.4.5挂膜培养
往三角瓶中加入1000mL试验培养基，再加入0.5g蔗糖、0.1g尿素，启动蠕动泵开始连续循环，按5.4.4.1调节端动泵速。从第二天开始每天往三角瓶中补充0.5g蔗糖、0.05g～0.1g尿素，持续培养5d～7d。期间观察玻璃柱陶粒上生物膜生长状态，颜色呈较浅的黄褐色为宜，
注：循环过程中如玻璃柱砂芯层下方到聚四氟乙烯活塞上部充满污泥，影响循环，则停泵后断开连接管，利用活
塞排泥至烧杯后从上方加人玻璃柱中，安装装置完毕后，继续循环运行。
5.4.6化
挂膜培养完成后，用待测废液开始驯化。将现取废液通过滤膜过滤或离心处理后的待测废液试样，按照表1的要求，在5d内对三角瓶中原培养液进行逐步替换，驯化过程中维持曝气，并保持螨动泵按5.4.4.1中要求循环，试验中根据情况可适当添加蔗糖和尿素以保持污泥活性。
表 1
项 目
要 求第3天 50% 50%
时间待测废液试样加人量（V/V）三角瓶中保留液量（V/V)
第5天 100% 0%
第1天 10% 90%
第2天 30% 70%
第4天 70% 30%
5.4.7清洗
驯化完成后，倒掉三角瓶中试液，并用水清洗，以水快速通过玻璃柱及试验系统进行洗涤（蠕动泵速按5.4.4.1调节），清洗水量约5000mL，洗涤水弃掉不再循环。再取500mL通过滤膜过滤或离心处理后待测废液，快速通过玻璃柱及测试系统进行洗涤，洗涤完成后排净管路及玻璃柱中废液，弃掉不用。 5.4.8测试
取1000mL1500mL经过滤或离心处理、按《水和废水监测分析方法》（第四版增补版）中第三篇第三章“二、化学需氧量”“（三）快速密闭催化消解法（含光度法）（B）”测定COD值后待测废液试样至三角瓶中，开启蠕动泵，循环废液通过玻璃柱，同时标记三角瓶液位。以一定的时间间隔（每12h或24h），停泵5min后，用移液枪自三角瓶中液面下总液高1/3处取样3.00mL，按照前述方法测定COD值。持续测试COD至第一次达到最低值，即为废液中溶解性难生物降解COD值。
注：试验过程中如出现三角瓶或相关循环管路脏污、堵塞等，可以停泵，用水进行清洗后继续进行。 同时同样做标准样品校核参比试验，校核参比试验溶液用校核参比溶液（5.2.5）稀释至约与待
测废液一致的COD值（可购买标准样品）。每批样品要求至少做一个标准样品校核参比试验。 5.4.9数据处理
5.4.9.1溶解性难生物降解COD含量
废液中溶解性难生物降解COD含量以c。计，数值以毫克每升（mg/L）表示。
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取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于算数平均值的10.0%。 5.4.9.2 降解率计算
废液中化学需氧量降解率以D计，按公式（1）计算：
c×100%
D=
(1)
c
式中： c—测试初期测得的废液中COD含量的数值，单位为毫克每升（mg/L)； c：废液中溶解性难生物降解COD含量的数值，单位为毫克每升（mg/L)。 在试验结束时，标准参比物化学需氧量降解率不低于95.0%。
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参考文献
[1]］国家环境保护总局，《水和废水监测分析方法》编委会，水和废水监测分析方法.第4版增补版.北京：中国环境科学出版社，2007
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