ICS 13. 030. 01 CCS Z 04
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 5966—2021
高氯废液化学需氧量的测定方法
Determination of chemical oxygen demand
inhighchlorinewasteliquid
2022-02-01实施
2021-08-21发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T5966—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任，本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294）归口。 本文件起草单位：深圳市环保科技集团有限公司、斯瑞尔环境科技股份有限公司、杭州立佳环境
服务有限公司、龙蟒佰利联集团股份有限公司、同济大学、成都翌达环境保护检测有限公司、浙江华友钻业股份有限公司、宝武水务科技有限公司、山东清博生态材料综合利用有限公司、浙江水知音检测有限公司、金华水知音检测有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司。
本文件主要起草人：程龙军、何开景、骆有斌、马艳萍、谢丽、黄旺银、谢柏华、董晓丹、贾殿超、陆庆华、沈超慧、安晓英、彭娟、程东日、刘晓鸽、徐颜、秦亚举、胡元娟。
I HG/T5966—2021
高氯废液化学需氧量的测定方法
警告：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件中使用的部分试剂具有毒性、强氧化性、腐蚀性，操作时须小心谨慎！必要时，应在通风橱中进行。如溅到皮肤、眼晴上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。
1范围
本文件规定了高氯废液化学需氧量测定方法的一般规定、测定方法。 本文件适用于高氯废液化学需氧量的测定。本文件适用于含氯化物（以CI计）浓度不高于
80000mg/L的废液中的化学需氧量的测定。本文件中方法的检出限为6.3mg/L。测定下限为25mg/L。 未经稀释的废液试样化学需氧量测定上限为700mg/L。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T11896水质氯化物的测定硝酸银滴定法 HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴
定溶液的制备
HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制品的制备
HJ91.1 污水监测技术规范
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3. 1
高氯废液highchlorinewasteliquid 氯离子含量大于1000mg/L的主要含有无机氯化物盐类的工业废液或处理后的工业废水。
4一般规定
本文件所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008表1中的三级水。
试验中所用的标准滴定溶液、制剂和制品，在没有注明其他规定时，均应符合HG/T3696.1、 HG/T3696.3中的规定。
1 HG/T5966—2021
5测定方法
5.1原理
在废液试样中加人过量的掩蔽剂将氯离子掩蔽，再加人已知量的重铬酸钾溶液，在强酸介质下以银盐作催化剂，密闭加热消解后，以1，10-菲罗啉-亚铁为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定试样中未被还原的重铬酸钾，计算化学需氧量。 5.2样品采集与保存
按照HJ91.1的规定进行废液样品的采集和保存。采集废液样品体积不小于100mL。采集的废液样品应置于玻璃瓶中，避光，并尽快分析。如不能及时分析需加硫酸（见5.3.1）调整至pH不大于2，置于4℃下保存，保存时间不超过5天。 5.3试剂或材料 5.3.1硫酸。 5.3.2硫酸溶液：1十1。
5.3. 3 重铬酸钾标准溶液I : c(告 KzCrz0,)~0. 25mol/L。
准确称取12.258g重铬酸钾（105℃土2℃干燥至质量恒定的基准试剂）、50g硫酸铝钾和10g 钼酸铵，溶于500mL水中，加入200mL硫酸，冷却后，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.3.4重铬酸钾标准溶液II：c( KzCr20,)~0. 05mol/L。
准确称取2.451g重铬酸钾（105℃土2℃干燥至质量恒定的基准试剂）、50g硫酸铝钾和10g钼酸铵，溶于500mL水中，加入200mL硫酸，冷却后，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.3.5硫酸银-硫酸溶液。
称取4.4g硫酸银，加到500mL硫酸中，放置1d～2d使之溶解或超声溶解，并混匀。使用前小心摇匀。 5.3.6硫酸汞溶液：300g/L。
称取30.0g硫酸汞，溶于100mL硫酸溶液（1十9）中，摇匀。 5.3.7硫酸亚铁铵标准滴定溶液I：c［（NH4）zFe(SO4）］~0.05mol/L。
按下列步骤进行配制、标定及试验数据处理，该溶液现用现标定：
配制：称取19.5g硫酸亚铁铵［（NH4）zFe（SO4）2·6HzO]，溶于300mL硫酸溶液（1十9）中，加水定容至1000mL容量瓶中，摇匀。
一标定：准确称取2.451g重铬酸钾（105℃土2℃干燥至质量恒定的基准试剂），溶于500mL水
中。缓慢加入200mL硫酸，冷却后，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 准确移取10.00mL上述溶液，置于250mL锥形瓶中，用水稀释至50mL。加入25mL硫酸溶液（1十1)，摇匀。加人3滴1，10-菲罗啉-亚铁指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液I 滴定至溶液由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。
2 HG/T5966—2021
一试验数据处理：硫酸亚铁铵标准滴定溶液I的浓度c，数值以mol/L表示，按公式（1）计算：
_10m
c=MV
.. (1)
式中： m一
称取基准重铬酸钾的质量的数值，单位为克（g)；
M—重铬酸钾(K,Cr20，）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=49.03)； V一滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液I的体积的数值，单位为毫升（mL）。 两人同时做三平行，每人三平行测定结果的极差与平均值之比不得大于0.2%，两人测定平均值
之差与两人平均结果之比不得大于0.2%。结果取平均值，浓度值取4位有效数字。 5.3.8硫酸亚铁铵标准滴定溶液IⅡ：c［(NH4)2Fe(SO4）2］~0.02mol/L。
将5.3.7中硫酸亚铁铵标准滴定溶液I稀释2.5倍配制。准确移取5.00mL重铬酸钾溶液（5.3.7）进行试验溶液标定，其标定及试验数据处理同5.3.7，该溶液现用现标定。 5.3.91，10-菲罗啉-亚铁指示液。 5.4仪器设备 5.4.1COD微波消解仪：配有25mL或50mL聚四氟乙烯消解罐。 5.4.2COD消解装置：配有带密封盖的25mLCOD消解管，温度可控制在（160士1）℃。 5.5试验步骤 5.5.1化学需氧量（CODc）不大于100mg/L，氯化物（以CI计）浓度不大于80000mg/L废液试样
移取3.00mL废液试样，置于消解管或相应的消解罐中。加人5mL硫酸汞溶液，充分振荡摇匀约10s，放置5min～10min。加人3.00mL重铬酸钾标准溶液Ⅱ，充分振荡摇匀。再加人5mL硫酸银-硫酸溶液，充分摇匀后立即加盖拧紧，放人COD消解装置中（160士1)℃消解约30min，或放入微波消解仪（可选条件：2540MHz，800W）中消解7min～15min。取出消解管或消解，冷却至 40℃～50℃。全部转移至250mL锥形瓶中，用水洗涤消解管或消解罐，全部转入锥形瓶中，并补加30mL硫酸溶液（如无沉淀出现则无需添加），补水至80mL～100mL，摇匀，冷却。加入3滴～ 4滴1，10-菲罗啉-亚铁指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液Ⅱ滴定溶液颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，30s不褪色即为终点。
同时同样以水做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与试验溶液相同。
注：废液试样中氯离子含量按GB/T11896中规定的方法测定。 5.5.2化学需氧量（CO0Dcr）大于100mg/L，氯化物（以CI计）浓度不大于60000mg/L废液试样
移取3.00mL废液试样，置于消解管或相应的消解罐中。加人5mL硫酸汞溶液，充分振荡摇匀约10s，放置5min～10min。加入3.00mL重铬酸钾标准溶液I，其他操作除标准滴定溶液选择硫酸亚铁铵标准滴定溶液I以外与5.5.1相同。 5.6数据处理
高氯废液化学需氧量的质量浓度用β计，数值以mg/L表示，按公式（2）计算。
3 HG/T5966—2021
c(V。-V,)X8000
(2)
V2
式中：
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
V。 滴定空白试验溶液消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的平均值的数值，单位为毫升
(mL);
Vi- 滴定试验溶液消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
O，的摩尔质量以mg/L为单位的换算值；
8000 V. 移取废液试样体积的数值，单位为毫升（mL）。
4
每批样品至少做两个空白试验，以滴定空白试验溶液消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的平均值计人试验数据处理。
每批样品应做10%平行样。若样品数少于10个，应至少做1个平行样。化学需氧量测定值不大于100mg/L测定结果的相对偏差不得超过15%；化学需氧量测定值大于100mg/L测定结果的相对偏差不得超过10%。 5.7 废物处理
实验过程产生的废液应统一收集，委托有资质单位集中处理。 9 L/H
中华人民共和国化工行业标准
高氯废液化学需氧量的测定方法
HG/T 5966—2021 出版发行：化学工业出版社
(北京市东城区青年湖南街13号邮政编码100011) 北京科印技术咨询服务公司顺义区数码印剧分部 880mm×1230mm1/16印张% 字数13.2千字
2021年11月北京第1版第1次印刷
书号：155025·3046
购书咨询：010-64518888 售后服务：010-64518899
网址：http：//www.cip.com.cn
凡购买本书，如有缺损质量间题，本社销售中心负责调换。
定价：14.00元
版权所有 违者必究