第33卷，第10期 2013年10月
光谱学与光谱分析 Spectroscopy and Spectral Analysis
Vol.33,No.10,pp2688-2693
October，2013
应用银溶胶膜探测水中抗生素的表面增强拉曼光谱研究
马君，孔德地，韩晓红，郭伟丽，史晓凤
中国海洋大学光学光电子实验室，山东青岛
266100
摘要以自组装法制备的银溶胶膜为表面增强拉受散射活性基底实现了对水中抗生素的痕量检测。采用微波加热法制备银溶胶，自组装法制备银落胶膜。通过改变银落胶的PH值及镀膜的次数，研究其对抗生素增强效果的影响，实验发现，采用不同PH值的银溶胶镀膜所获得的银溶胶膜的增强效果有很大差异，当银溶胶pH二4，且镀膜次数为五次时，增强效果最佳。以此银溶胶膜为基底对三种抗生素（氧霉素、环丙沙星、恩诺沙星)进行了SERS检测，可以检测到的最低浓度分别为120，15，120nmol·L-1，结果表明，利用改进方法制备的银溶胶膜，可以对水中抗生素进行痕量检测，为实现养殖水中残留抗生素的检测提供了方法。
关键调表面增强拉曼光谱；抗生索；pH值；银溶胶膜
中图分类号：0433.4
引言
文献标识码：A
DOI: 10. 3964/j. issn. 1000-0593(2013)10-2688-06
刻，现场应用性差。
实验发现，通过改变溶胶的pH值，可以改变溶胶粒子的聚集状态，以达到不同的增强效果(")，本工作利用微波加
1928年第一种抗生素被发现以来，抗生在很多领域得到广泛应用。抗生素的大量不当使用导致耐药菌的增多，还能给人体带来很多的毒性反应[1]。水产养殖中溢用抗生素，导致抗生素的大量残留，给环境带来极大污染的同时，也威胁着人类的健康[}。如能实现对养殖水中的抗生素残留的有效检测，对这一现象的监管监控将更容易实施。
目前，最主要的抗生素检测方法有理化检测法和免疫分析法，这些方法虽然灵敏度高，但是操作紫琐、仪器昂贵，面且不适用于现场检测。从1974年[被发现以来，表面增强拉曼散射(surface-enhanced Ramanscattering，SERS)技术以其信息含量丰富、灵敏度高、可抑制荧光等优点，已经被广泛应用在分子检测等领域(4.5]。研究表明，SERS技术增强效果可以达到10"4～10"倍，可以达到检测到单分子的水平[6]
利用SERS技术进行抗生素残留检测的报道较少。司民真等[7利用微波加热法制备的银溶胶溶液对氯霉素进行了检测，测得的特征峰位置与用Gaussian'98模拟计算的结果基本一致，说明了利用SERS进行抗生素检测的可行性。Lin 等[8制备了树枝状银对三种抗生素进行检测，其中环丙沙星的检测限为20ppb(60nmol·L-1)，这也是目前文献报道的最低检测限。但是常规的微波加热法制备的银溶胶及银溶胶膜对抗生索增强效果较差，面树枝状银的合成条件较为苛
收稿日期：2013-01-22，修订日期：2013-04-12
热法制备银溶胶，自组装法制备银溶胶膜。通过改变银溶胶的pH值及银溶胶膜的次数，研究其对抗生素增强效果的影响，以确定最佳增强基底。利用此基底分别实现了水中三种抗生素的SERS检测。
1
实验部分
试剂与材料 1.1
硝酸银、柠檬酸钠、硝酸、氢氧化钠、乙醇均购于国药集团化学试剂有限公司，氧霉素、环丙沙星、恩诺沙星购于上海源叶生物科技有限公司；所有试剂和药品均为分析纯，使用时未进一步提纯。氯霉素和恩诺沙星用50%的乙醇-水溶液溶解（浓度为3mmol·L-1)并用去离子水稀释以获得不同浓度的溶液；环丙沙星用pH5的盐酸溶解（浓度为3
mmol·L-1)并用去离子水稀释获得不同浓度的溶减。 1.2仪器
电子天平（FA2104，上海精科天平）；磁力搅拌器（RCT basic，德国IKA公司)；紫外-可见分光光度计(UV-2550，日本岛津公司）；扫描电子显微镜（JSM6700F，日本电子公司）；恒温干燥箱(DHG-9037A，上海精宏实验设备有限公司)；超声清洗器(KQ2200DB，昆山市超声仪器有限公司）；微波炉
自性（SZ60VV9002）（降98）国（TS09060）目图
(ZR2011DQ010)，青岛市科技计划基础研究项目(12-1-4-1-(1)-ich)和中央高校基本科研业务费青年教师专项基金(201113010)资助
作者简介：马君，女，1963年生，中国海洋大学光学光电子实验室教授万方数据
e-mail; majun@oue, edu. cn