第32卷，第1期 2012年1月
光谱学与光谱分析 Spectroscopy andSpectral Analysis
Vol. 32,No. 1,pp166-170 January，2012
一种新颖的稀土-2-羟基烟酸的配合物的结构和光谱性质研究
梅洪鑫，李光满，邓松，孙燕琼，，陈义平，张汉辉“
福州大学化学化工学院，福建福州350108
摘要通过水热反应合成了一种新颗的稀土2-羟基烟酸的配合物([LaL(HL)(H,O)sJ1/3(SO,)2/3(H,O)2HO)(H,L=2-hydroxynicotinicacid)。X-ray单晶衔射分析可知，2-羟基烟酸通过羧基O和羟基O 原子桥连La离子，形成二维层状结构，层与层之间通过弱作用力拓展为三维结构。二维相关光谱分析表明 N一H面外弯曲报动和C一H面外弯曲振动对磁微扰比较敏感，这可能是吡啶环上营电子云在磁微扰下变形引起C—H和N一H面外弯曲报动的响应，SO-的*振动和叛基不对称伸缩振动对磁微扰也比较敏感；
热微扰下N一H伸缩振动比较敏感。此外还对化合物进行了紫外和热重分析。关键词稀土2-羟基烟酸配合物；晶体结构；二维相关光谱；光谱分析
中图分类号：064.4
引言
DOI: 10.3964/j.issn.10000593(2012)01-0166-05
文献标识码：A
然冷却至室温，抽滤溶液，得无色透明晶体。 1.2仪器
红外光谱使用Perkin一ElmerSpectrum2000FTiR光谱
稀土元素具有优异的光、电、磁、超导、催化等物理特性，将稀土元素与合适的有机配体组装合成一些具有新颗结构和功能的稀土配合物，探索它们在吸附、发光、磁性、催化、非线性光学等方面的潜在应用是近年来稀土化合物的研究热点14)。近年来，烟酸和烟酰胺在生物学中的作用引起人们的兴趣，2-羟基烟酸是烟酸的一个重要衍生物，它比烟酸增加了一个可能的配位点，已有一些关于过渡金属与2-羟基烟酸形成配合物的报道，但稀土金属与2-羟基烟酸配合物的报道却较少[-"]。本工作采用2-羟基烟酸与氧化在水热条件下合成出了-个新额的二维配位聚合物，通过X-ray单晶衍射确定它的结构，进行了红外光谱、紫外光谱和热重分析的表征，并进行了磁和热微扰下二维红外相关光谱的研
究。 1
实验部分
1.1配合物1的合成
称取氧化镧（0.033g，0.1mmol)，2-羟基-烟酸（0.027 g，0.2mmol)，溶解于10mL去离子水中，充分搅拌均匀后，用硫酸和氢氧化钠调节溶液pH3.5，将混合溶液封装于 25mL反应签中，放入烘箱，在170℃下反应72h，然后自
收稿日期：2011-04-16，修订日期：2011-06-28
仅，采用KBr压片进行常规测试，扫描次数为32次，扫描范围为4004000cm-"。热微扰的动态红外光谱的控温范围： 50～120℃，变化增量为10℃。磁微扰中磁场强度变化范围为：0～50mT，变化增量为5mT。采集的一系列动态红外光谱数据经Hibert变换法处理得到二维同步和异步相关光谱谱图。固体紫外-可见漫反射光谱采用Perkin-ElmerLambda 900型紫外-可见光谱仪，扫描范围为200～800nm。热重分析是在TGA/SDTA851e型热分析仪上测定的，温度区间为 50～800℃，升温速度为10℃·min-1
X-ray单晶衍射：在体视显微镜下选出合适的单晶，置于RigakuSaturn724CCD衍射仪上，在液氮冷却下，采用石墨单色化的Mo靶作X-Ray源，以ar26扫描方式进行衔射数据的收集。将衍射数据采用CrystalClear程序还原，使用 ABSCOR方法进行吸收校正处理。配合物的单晶结构的分析采用SHELXL-97程序完成[)。先将衔射数据经Lp因子校正，根据衍射点的消光规律，判断化合物所属的空间群。然后，用直接法定出化合物中重原子的坐标，接着用多轮差傅里叶合成法得到其他原子的坐标，对大部分重原子进行最小二乘法各向异性修正，吡啶环和部分配位水分子中的氢原子由理论加氢程序得到。
基金项目：国家自然科学基金项目（20873021，21003020)和教育部新教师基金项目(20093514120002)资助
e-mail:meihx2004sina.com
作者简介：梅洪鑫，1987年生，福州大学化学系硕士研究生
e-mail: zhanghh1840sina. com, sunyanqiong@fzu. edu. cn
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