第31卷：第10期 2011年10月
光谱学与光谱分析 Spectroscopy and Spectral Analysis
丹参酮ⅡA及丹参酮ⅡA-Cu（Ⅱ）配合物的
分子结构和电子吸收光谱研究石晶，宋毅，张昌华，彭金风"，李
萍1
1.四川大学原予与分子物理研究所，四川成部610065 2.四川大学华西医院药别科，四川成都610041
Vol. 31, No. 10, pp2668-2671
October，2011
摘要用ICCD瞬态光谱探测系统，检测了乙醇溶剂中丹参酮ⅡA及其与Cu(Ⅱ)形成的配合物的紫外-可见吸收光谱。采取密度泛函（DFT)方法优化儿何构型，获得了丹参酮ⅡA及丹参耐ⅡA-Cu（Ⅱ）配合物的稳定儿何结构。在此基础上，运用含时密度泛函(TD-DFT)方法，计算了丹参酮ⅡA及丹参酬ⅡA-Cu(Ⅱ)配合物的气相和乙醇筛剂(PCM)中的电子吸收光谱。结果表明，乙醇溶剂效应使丹参刷ⅡIA的吸收光谱红移，配合物的吸收光谱蓝移，计算得到的溶液相丹参耐ⅡA及丹参酮ⅡA-Cu(ⅡI)配合物电子吸收光谱与实验测量
光谱符合较好。本文首次测量和计算得到了丹参酮ⅡA与Cu(Ⅱ)形成的配合物的电子吸收光谱。关键词丹参酮IIA-Cu(IⅡI）配合物；电子吸收光谱：ICCD；TD-DFT
中图分类号：O433.5
引言
文献标识码：ADOI：10.3964/j.issn.1000-0593(2011)10-2668-04
分子的紫外-可见吸收光谱，即电子吸收光谱，可以反映分子的电子结构。研究分子的电子光谱是研究分子微观结构的有效手段。
丹参酮IIA(TanshinoneIⅡIA，简称TanIⅡIA)化合物是红色针状结晶，其化学名为1,6，6-三甲基-6,7,8,9-四氢菲并[1,2-b]呋嘴-10,11-二酮，分子式为C19H1803，是中药丹参治疗冠心病的主要有效脂溶性成分之一")。最近发现Tan ⅡA还是一种天然抗氧化剂，能够抑制Fenton反应和脂质的氧化")。有研究报道脊髓损伤后血清中的Cu(ⅡI)会快速增加，从而加速人体内的氧化反应，产生过量的自由基，促进脂质过氧化反应的发生。丹参能够降低脊能损伤后血清中 Cu(IⅡI)的含量，从前有效抑制脂质过氧化反应的发生()。面 TanⅡA是丹参主要活性成分之一，从中可能起到重要作用。就我们所知，还未见有关于TanⅡIA与Cu(Ⅱ）相互作用的研究报道，故本文采用ICCD瞬态光谱探测系统并结合量子化学计算，研究了TanⅡIA及TanIIA-Cu(IⅡI配合物的分子结构和电子吸收光谱。研究结果对了解TanⅡA及
TanⅡA与Cu(ⅡI)之间的相互作用是非常有意义的。 1
实验部分 1.1仪器和方法
收稿日期：2010-11-22，修订日期：2011-02-20
实验采用ICCD股态光谱探测系统拍摄光谱。该系统主要由增强型光谐探测器ICCD(PI-Max1024RB美IPrince ton Instruments），Spectra-Pro-275光诺仪（美国ActonRe searchCorp）和氛灯光源室组成。实验中所用丹参副且A、无水乙醇和CuSO,-5H;O均为分析纯，所用水为去离子水。
实验时，从氧灯光源室发出的波长为200~500nm的连续光经样品池被待测样品吸收后，进人光谐仪分光然后被 ICCD光谱探测器“多道"同时采集，再由软件分析处理后得到吸收光谱图。样品池为1cm×1cm×5cm可透过紫外光的石英比色皿。为了测出较宽范围的吸收光谱，光栅选用 150g·mm-1，中心波长设定为330nm，次拍摄光谱范围大于300nm，整个测量系统光谱分辨率为0.2nm。实验环
境温度18℃ 1.2计算方法
本文采用Gaussian034]程序包中的密度泛函理论 B3LYP方法，在6-31+G(d，p)基组水平.1:优化TanⅡIA分子的基态结构。对于TanIⅡIA-Cu(ⅡI）配合物，使用混合基组，即元素C，H，O用6-31+十G(d,p)基组，元素Cu使用
基金项目：教育部高等学校博士点基金项月(20070610050)资助
作者简介：石，女，1985年生，四川大学原子与分子物理研究所硕士研究生
e-mail; Ipscun@163, com
*通讯联系人
万方数据
e-mail;jane4024@126.com