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科研开发
化工中间体 Chenmical Intermediate
邻苯二酰化壳聚糖与聚乳酸接枝共聚物的研究
庄金婧，王香梅
（中北大学理学院，太原030051）
2011年第01期
摘要：选用三种不同分子量的壳聚糖进行实将，对接核其象特的制备的工芝及条件进行较为详细的研究。采用“保护氮基-接技反应-脱保护”的接技路线，持聚左载乳酸技枝在不同分子量的壳最糖土链上。制得完聚糖接枝聚乳酸共录物。结果表明：（1》通过改变投料比。温度。时间等条件确定最佳的工艺条件制备第萃二甲酰化壳象糖(PH(S)。在投料比(/PIl)为1：4，反究温度为125%，反宽时间7h时，乘糖的氮基保护反应基本反应完全；（2）增加投料比(PHCS/PLLA)中的PLLA含时，PHCS-g-PLILA的接技率随之升高，在投料比(PHCS/PLLA)为1：3附，PHCS-g-PLLA接技率可达到接近100%
关键调：高分子化学与物理；壳聚榜；聚究酸；接枝共聚物
中图分类号：0631
1引言
文献标患码：A
文章编号：T16728114(2011)0103404
酸酐，天津市福晨化学试剂厂，分析纯；聚左旋乳酸
壳聚糖(chitoson)是甲壳质大分子脱去乙酰基后的
降解产物，是一种具有生理活性的天然赋性多糖，具有无寿的特点和良好的生物相容性和生物可降解等优异性能"。聚乳酸是具有优良的机械强度，化学稳定性，还具备良好的生物相容性，可吸收以及环境可降解性3 14]。虽然壳聚糖和聚乳酸都是生物相容性好及生物可降解性能优异的生物医用材料，但是二者有各自的局限性，壳聚糖由于强大的氢键作用，分子刚性非常强，使其不易加工5。聚乳酸在体内降解的中问产物乳酸会在体内引发无菌性炎症17。本文为了改善聚乳酸和壳聚糖的性能，通过接枝共聚将聚乳酸接枝到壳聚糖分子链上，以期通过两者在性能上的相互改进，获得性
能更优异的生物医学材料。 2实验部分
2.1原料与试剂
壳聚糖（A，脱乙酰度90.9%，Mw=2.0105）：山东奥康生物科技有限公司，工业级；壳聚糖(B，脱乙酰度90.5%，Mw=3.0105)：山东奥康生物科技有限公司，工业级：壳聚糖(C，脱乙酰度90.2%，Mw=6.0 105)：山东奥康生物科技有限公司，工业级；邻苯二甲
作者简介；主金娟，就读于中北大学理学院，硕研究生，专业方向为高分子化学与物理，主要从事功能高分子材料方面的研究。
万方数据
（相对分子质量4.0104），自制，分析纯；其他试剂均为分析纯。
2.2壳聚糖的邻苯二申化（PHCS】的制备
称取一定量干燥壳聚糖细粉，在DMF溶剂中溶胀 12h，然后和过量的邻苯二甲酸酐加人四口烧瓶，以 50ml的DMF为溶剂，在温度125℃下，氮气环境下搅拌反应7小时，至体系溶液变澄清，趋热将反应产物倒人大量冰水中进行沉淀，抽滤，产物继续用水和热乙醇反复洗涤纯化，于50%下真空干燥24小时，研磨成细粉即为PHCS，备用。
2.3接枝共聚物(PHCS-9-PLLA)的制备
将处理过的PLLA和PHCS分别于·燥的DMF配成溶液。氮气环境下，反应温度60℃，TDI和PLLA按比例-NCO：-OH=2:1将PLLA溶液缓慢滴加到装有TDI的四口烧瓶中，预反应30分钟，获得只含有一个活性端的预聚物PLLA-NCO。然后将PHCS溶液加人上述预聚物溶液中，升温至90℃继续搅拌反应3小时。产物经冰水沉淀分离，并用索氏提取器一内酮抽提48小时除去未反应的PLLA-NCO和短链聚合物，最后在50C下真空于
燥，研磨成粉末，得到PHCS-g-PLLA，备用。 2.4壳聚糖保护基的脱除
将一定量PHCS-g-PLLA粉末加人DMF溶液中，加人适量水和肼，N2保护下，100℃下搅拌反应2小时。反应中止后加人冰水沉淀，抽滤分离沉淀物。沉淀物