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当代化工研究
uicaf Iwerwetlat
科研开发
2017-05
气相色谱法检测汽油中苯胺类化合物
*陆嘉莉朱玲玲李根容李武林赵家雄（重庆市计量质量检测研究院重庆401123）
摘要：采用GC-FID法同时测定汽油中5种苯胺类化合物(N-甲基苯胺，苯胺，邻甲苯胺、对甲苯胺和间甲苯胺），试样违择直接逐样或者转释后遗样的方式，采用强极性色增往(DBWAX毛期管色调柱）分离群品，大始离子化检测器(FID）测定，用外标法进行定量分析。5科化合物在0.05~2.00mg/mL的范图内与其峰面积至线性关系，检出限(S/N3)为0005mg/mL，加标回收率为95.62%~104，35%，精密度(n=6) 为 0.21% ~1.60%,
关键词：GC-FID法；苯胺；汽油
中图分类号：T
文献标识码：A
GasChromatographyMethodforDeterminingAnilineCompoundsinGasoline
Lu Jiali, Zhu Lingling, Li Genrong, Li Wulin, Zhao Jiaxiong
(Chongqing Academy of Metrology and Quality inspection, Chongqing, 401123)
Abstracf :A merhod for the determinafion of 5 anifline additiwes in gasoline by GC-FID was developed, and N-methylaniline, aniline, o-tolaridine p-tolaridine, and m-tolaidine were rapidly separated. Gasoline samples were directy analyzed by gas chromatonaphy with extemal standard method under zhe oprimal conditions. The calibrationt curves had rhe good linear relationship in the range of 0.05 ~ 2.00 mg/mL with detecrion limtits of 0.005 mg/mL. The spiked recoveries ranged jirom 93.62% ~ J04.35% with relarive standard deviartions of 0.2/% ~ 1.60%.
Kep words: GC-FID: aniline;: gasoline
引言
苯胺类化合物(包括N,N-二甲基苯胺、N-甲基苯胺、苯胺、邻甲苯胺、对甲苯胺和间甲苯胺)在汽油中可作为抗爆剂，当添加苯胺类物质在3%~5%水平时，可以提高汽油的辛烷值10～12个单位。虽然苯胺类化合物具有良好的抗爆性，但加入苯胺类化合物的调和汽油油品颜色会变深，胶质和积炭在燃烧过程中也会产生，导致汽车发动机受到损害。面且苯腰类化合物在燃烧过程中会排放氨氮氧化物，造成大气污染。目前现行车用汽油的国家标准GB17930-2013《车用汽油》规定“车用汽油中不得人为加入甲缩醛、苯胺类、卤素以及含磷、含硅化合物”，但是并没有明确苯胺类化合物的类别、限量要求以及检测方法。2016年6月发布的 GB/T32693-2016（汽油中苯胺类化合物的测定气相色谱质谱联用法》采用气相色谱质谱联用技术检测汽油中苯胺类添加物，文献报道的检测方法还有气相色谱法、氮化学发光法、气相色谱-质谱法、比色法和指示管法等。本文以直接进样或者稀释后进样的方式采用气相色谱法建立了外标法直接对车用汽油中5种苯胺类化合物快速检测的方法，与已有的气相色谱法（分离时间需30分钟左右）相比，本方法主要通过选用DB-VVAX毛细管色谱柱实现在较短时间内【15 分钟）选定的5种苯胺添加物的有效分离。试验结果表明该方法简单快速，准确度高，重复性好，可用于车用汽油产品
的常规检测。 1.实验部分
(1)仪器和设备
Agilent7890B气相色谱仪（配有氢火焰离子化检测器即 FID检测器）。
(2)试剂和材料
N-甲基苯胺（纯度99%）、苯胺（纯度99.5%）、邻甲苯胺（纯度99%）、对甲苯胺（纯度99%）和间甲苯胺万方数据
（纯度99%）：北京百灵威科技有限公司
异辛烷（色谱纯）：上海麦克林生化科技有限公司。(3)气相色谱条件
色谱柱：DBWAX色谱柱，30m×0.32mm×0.25μm 柱温：初始温度80℃，保持4min，10℃/min升温至
200℃，保持5min，20℃/min升温至230℃，保持5min；进样口温度：180℃；FID检测器温度：250℃。
进样量：1uL：分流比：60:1；载气流速：1mL/min。(4)标准溶液的配制
分别称取N-甲基苯胺、苯胺、邻甲苯胺、对甲苯胺和间甲苯胺各1.0g（精确到0.0001g）到100mL容量瓶中，本混合标准溶液含N-甲基苯胺、苯胺、邻甲苯胺、对甲苯胺和间甲苯胺各10mg/mL。
取50mL容量瓶7只，分别加入混合标准溶液0.25、0.50 1.25、2.5、5.0、10.0mL，异辛烷定容至刻度，此标准系列含N-甲基苯胺、苯胺、邻甲苯胺、对甲苯胺和间甲苯胺分别为0.050、0.100、0.250、0.500、1.00、2.00mg/mL。
(5)实际样品前处理
由于汽油样品易挥发，如采用萃取等方式损失较大，过程繁琐，对最终定量结果影响较大。因此试验中采取将样品直接进样或者稀释合适倍数后进样的方式。
直接进样：取混合均匀的汽油样品至棕色进样品中，密封。
稀释后进样：取混合均匀汽油样品稀释一定倍数后，摇
匀，移取稀释后的样品至棕色进样品中，密封。 2.结果与讨论
(1)色谱条件的选择色谱柱的选择
在摸索测试条件时，选择了弱极性毛细管色谱柱HP-5（30m×0.32mm×0.25μm）和强极性毛细管色谱柱DB-