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当代化工研究
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行业动态
八碳烯合成工艺现状及市场状况
O姜毅1王海燕丛晓强1张一1
（1.大连九信精细化工有限公司辽宁116610 2.宝生物工程（大连）有限公司辽宁116600）
2016-08
摘要：本文介绍了八碳烯的合成路线及其研究情况，重点说明了烯醒端合法的研究现状及生产工艺、维化剂的类型，并对其自前的市场状况做出了说明。
关键词：八碳筛；编合；异丁筛；异丁融
文献标识码：A
中图分类号：T
CurrentSituationandMarketConditionofEightCarbeneSynthesisTechnology
Jiang Yi', Wang Haiyan, Cong Xiaoqiang', Zhang Yi
(1.Jiuxin Fine Chemical Engineering Co., Ltd in Dalian, Liaoning, 116610 2.Bao Biological Engineering ( Dalian ) Co., LTD, Liaoning, 116600)
Abstracf : This paper introdhices zhe synzhesis routes and research sitaration of eight carbene, mainly illustrates rhe research statars, production fechnology and catalyst types of olefine aldehydecondensation method.
Key words : eight carbene ; condensation ; isobutene ; isobutyraldehyde
1.前言
第一菊酸是合成拟除虫菊脂类农药的重要中间体，八碳烯（化学名：2，5-二甲基-2，4-己二烯）则是合成第菊酸的重要原料，同时它也可用于合成一些医药及多种其他化学品。因此八碳烯的合成在拟除虫菊脂类农药的生产中及
其它相关精细化学品的合成生产中都具有重要的意义。 2.合成八碳烯的工艺路线
(1)具有八个碳原子的分子通过官能固的变化反应生成2，5-二甲基一2，4-己二烯，主要有下面两个不同路线：
①2，5-二甲基-2，5-己二醇脱水
HO
40
+2H,0
以甲醇为溶剂，在250℃由蒙脱土为催化剂，反应的
产物为2，5-二甲基-2，4-己二烯、同时生成2，5-二甲基-1，5-已二烯。如果以Cr,0,与r-Al,0,为催化剂，脱水产物的选择性较差：在230~240℃，以Cr,0,为催化剂的条件下，2，5-二甲基-2，4己二烯的含量为65%；如用r-AL,0，含量则为45%。用对甲苯磺酸为异构化催化剂，则可使2， 5-二甲基-2，4己二烯的含量为90.8%。
②2，2，5，5-四甲基四氢呋喃的脱水反应万方数据
般使用的催化剂为Pt/A/203，反应温度为450~460℃
2，5-二甲基-2，4-己二烯收率为75%左右。
(2)通过小分子之间的编合来生成八碳烯(1)由丙酸和乙快合成制备
此路线有工业化的报道，但该法工艺过程复杂、危险性大(乙炔易燃易爆)、副产多且收率低(不大于40%)。
②通过卤代经制备2，5-二甲基-2，4-己二烯
两分子1-溴-2-甲基丙烯（（CH,）C=CHBr）在镁粉和氯化铜的作用下，在-70~-80℃的THF中发生缩合反应，脱去卤素，得到30~80%的八碳烯。这是通过卤代烃之间的反应来合成目的产物的。同样，异丁醛经过处理生成卤化物后与异丁烯缩合，也可生成八碳烯。在异丁醛经PCL,处理生成的1-氯-2-甲基丙醛（CHCHCHCI).O，后者经加热裂解生成八碳烯，收率为80%。
通过卤代烃合成八碳烯的过程不仅在液相中能实现，在气相中也能达到同样的效果。3-氯-2-甲基丙烯(CH,=C(CH,JCH,CI)及异丁烯在500℃即可生成2，5-二甲基-1，5-己二烯及少量2，5-二甲基-1，4-己二烯，二者经对甲苯磺酸在70℃异构即可获得八碳烯。如果以三氯乙烯为原料在(CHJ,COOR（R=H，C(CH。）存在下于500℃ 与异丁烯反应，产物为2，5-二甲基-1，5-己二烯与1，1-二氯-4-甲基-1，4-戊二烯。2，5-二甲基-1，5-己二烯的形成涉及到甲基自由基取代氯自由基的过程。
3Prins反应经烯醛缩合制备八碳烯
烯经与醛缩和（称为Prins缩合）反应是一类重要的缩合反应。该缩合反应被认为是获得各种饱和与不饱和的醇、二醇、醛缩醇以及共轭二烯等重要的有机反应。
异丁烯与异丁醛通过Prins反应制备八碳烯的方法是目前研究最多的一种合成方法。其反应机理一般可认为是通过下述过程来完成的