第33卷，第10期 2013年10月
光谱学与光谱分析 Spectroscopy and Spectral Analysis
Vol.33,No. 10,pp2731-2735
October，2013
一种轴向核苷修饰硅酞菁的合成与光动力抗癌活性
沈小敏，郑碧远，张汉辉，黄剑东”
福州大学化学化工学院，福建福州350108
摘要合成了一种轴向核皆修饰硅酸菁，即二[5'-(2"，3'-O-异丙基)-5-甲基胞首氧基]硅酸菁，并通过"H NMR和HR-MS等手段进行了表征。该化合物在N.N二甲基甲酰胺和含1%CremophorEL水溶液中以单体形式存在，Q带最大吸收波长分别位于676和679nm，荧光发射峰分别位于685和689nm。离体光动力抗癌活性表明，该化合物具有显著的光动力抗痛活性，对人肝癌细胞HepG2的半致死浓度（ICs）低至7.8X 10-*mol·L-1.荧光共聚焦显微镜研究显示，SiPcG可定位于细胞线粒体中。研究表明，SiPcG是一种有发展潜力的新型抗癌光敏剂。
关键词硅酸菁；核苷；合成；光动力抗瘤活性
中图分类号：0644
引言
文献标识码：A
DOI: 10. 3964/j. issn. 10000593(2013)10-2731-05
Tof6520高分辨质谱分析仪，Agilent公司生产，NikonC2 荧光共聚焦显微镜，Nikon公司产品。
5-甲基胞苷，为翰湾化工科技有限公司产品；氢化钠为
光动力治疗是一种正在快速发展中的肿瘤治疗手段，光敏剂是决定光动力疗效的关键因素"。由于具有光敏化能力较强、在红光区有强吸收等特点，金属酸菁衍生物作为新型抗癌光敏剂的研究已引起广泛关注[24]。在各类金属献善衔生物中，硅酸菁由于具有较佳生物相容性以及可通过引人轴向取代基而阻止菁形成案集体的特点而备受重视(57)。核苷作为核酸的基本单元，是一类重要的生物分子，核苷修饰药物在化学抗瘤药物中占有一席之地[8,9，但是核苷修饰硅酞菁光敏剂的研究尚未见报道。因此，我们设计合成了一种核苷衍生物修饰硅菁，邸二[5'-(2"，3-O-异丙基)-5-甲基胞苷氧基)硅酸菁(记为SiPcG)，并发现其具有高的光动力抗癌活性。据我们所知，具有光动力抗癌活性的核苷修饰光敏剂还较少见，本文将介绍其合成、光谱性质和光动力抗癌活性。
实验部分 1
1.1仪器与试剂
UV-2450分光光度计，Shimadzu公司生产，Bruker AvanceⅢI400核磁共振波谱仪，Bruker公司生产；ESI-Q 收稿日期：2013-01-21，修订日期：2013-04-21
Acros产品；剪麻油衍生物CremophorEL和无取代锌酰菁(ZnPc)，为Sigma产品。对甲基苯磺酸，为中国医药集团上海化学试剂公司产品；凝胶(S-X3型)，购自Bio-Rad公司；层析硅胶（100～200目），购自青岛海洋化工试剂有限公司；硅胶板60F-254，购自Merck公司。二氯硅酸菁参照文献
[10]方法合成。 1.2合成
(1)2',3'-O-异丙基-5-甲基胞苷
将5-甲基胞苷250mg(1mmol)溶于20mL丙酮中，将对甲苯磺酸(10mmol)溶于20mL丙酮中。冰水浴下将对甲苯磺酸丙酮溶液缓慢滴加到5-甲基胞苷丙酮溶液中，常温搅拌48h，例人4%碳酸氨钠冰水溶液中，二氯甲烷洗涤，水层浓缩后得白色粉末，干燥后利用N,N-二甲基甲酰胺-乙酸乙酯重结晶获得目标产物，产率80%。
(2)二[5'-(2"，3'-O-异丙基)-5-甲基胞苷氧基］硅欧菁(SiPeG)
在氮气保护下，将二氯硅酸菁（40mg，0.065mmol)、上述获得5-甲基胞苷的异丙叉保护产物（155mg，0.52mmol）和NaH(0.42mmol)加人到20mL甲苯中，回流9h，真空旅转蒸发去除溶剂，水洗，过滤得粗产物。粗产物通过硅胶柱
基金项目：国家自然科学基金项目（21172037)，福建省自然科学基金项目（2011J01040）和高等学校博士学科点专项科研基金项目
(20113514110001)资助
作者简介：沈小数，1983年生，福州大学化学化工学院博士研究生
*通讯联系人
万方数据
e-mail, jdhuang@fzu. edu. cn
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