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制备水杨酸苯乙酯的合成研究
张延（天津汇宇实业有限公司）
摘要：本文主要研究用碳酸钠为催化剂，水杨酸甲酯和苯乙醇合成水杨酸苯乙酯的新方法。探讨催化制用量，反应物配比，反应时间等因素对反应产率的影响。提高了水杨酸苯乙酯的收率，获得了最佳反应条件。
关键调：水杨酸苯乙酯，水杨酸甲酯苯乙醇酯交换水冲结晶
水杨酸苯乙酯，是合成香料工业中产量较大的品种之一，人们对其合成工艺的改进研究从未间断过。水杨酸苯乙酯是一种白色结晶固体，带花香的膏香香气，具有玫瑰与风信子样花香气息，可用于日化香精配方中，作为定香剂使用。
目前，合成水杨酸苯乙酯有两种方法。一种是水杨酸与苯乙醇在酸性条件下酯化面成，此工艺比较成熟在很多文献都有报导，但是由于酯化生成的水在反应釜中不能及时排出，导致此反应不完全，收率低。另一种就是水杨酸甲酯与苯乙醇在碳酸钠催化下酯交换而成，本文研究了催化剂用量，反应物配比，反应时间等因素对反应产率的影响，提高了水杨酸苯乙酯的收率，获得了
最佳反应条件。一、实验
1.1主要试剂及仪器
水杨酸甲酯（98%以上）.苯乙醇（含量98%以上）、碳酸钠（工业级）、酒精（工业级）、四口烧瓶、回流冷凝器、油水分离器、恒压滴液漏斗、精馏塔、抽滤瓶、气相色谱仪(GC-900）、水真空泵，油真空泵。
1.2水杨酸苯乙酯的制备
在500ml的烧瓶中装上回流冷凝管，油水分离器和温度计。先加入190g水杨酸甲酯，然后在不断搅拌下加入134g苯乙醇和 10g碳酸钠粉末并迅速升温。当反应温度在150℃左右时开始有甲醇经冷凝器回流人油水分离器中，此时将反应温度控制在 160℃-165℃之间，不能高于170℃.反应5小时后基本上无甲醇生成时停止实验。得到甲醇的量大约30ml。降温至60℃过滤催化剂，将过滤出的催化剂烘干留至下次使用。得粗品280一 290g。粗品经气相色色谱分析水杨酸甲酯10%左右，苯乙醇 15%，水杨酸苯乙酯80%左右，收率为89.2%。
1.3水杨酸苯乙酯的精馏
将水杨酸苯乙酯粗品700克装入蒸馏瓶中，然后升温，用油真空压力泵进行负压精馏。由于酯交换法合成水杨酯苯乙酯，副产物极少，所以此精馏几乎无尾子残留。
1.4水杨酸苯乙酯的水冲
由于水杨酸苯乙酯的沸点实在太高，即使我们尽量把精馏柱减短，可是蒸出的产品依然带有焦糊的味道，为了得到香气纯正的产品，所以我们对精馏出来的产品进行水冲。
1.5水杨酸苯乙酯的结晶
我们选用酒精做为结晶液，300克水冲后的水杨酸苯乙酯与 300克酒精混合物搅拌升温到60℃，搅择3小时，然后自然冷却到室温，结晶5小时，然后将结品液用用布氏漏斗进行抽滤，抽滤后的品体用纯净的酒精洗涤一遍后再进行抽滤，在30℃的条件下进行烘干，可得到280克左右的成品。用此种方法得到的成品香气
258化置理
22014年4月
万方数据
纯正，达到要求，若香气不达标，可重复结晶一次。结晶母液可重复使用，若结晶母液使用次数过多，可对其进行精馏提纯后再使用。
1.6原料及催化剂的回收使用
精馏回收的水杨酸甲酯和苯乙醇的混合物，无需再进行分离，可用气相色谱仪测定含量后直接使用。为了保证产品的质量，我们实验中采取投入一份回收的混合物，投人三份新原料，这样可以保证每批得到的产品质量恒定。过滤烘干后的催化剂可
直接重复使用，二、结果与讨论
2.1催化剂的用量
在同等条件下催化剂的用量对反应有着很大的影响。在反应时间均为5小时，反应温度均为165℃时，催化剂用量5g时，产率61.5%，催化剂用量7g时，产率69.3%；催化剂用量10g时，产率89.2%；催化剂用量15g时，产率90.1%。说明若催化剂的用量不够，反应收率低，而当催化剂用量达到一定程度后，再增加用量对反应收率也无明显效果。
2.2反应物酯比
在实验条件下催化剂用量10g，反应5小时，反应温度165℃，改变反应物配比对产率也有很大的影响。当水杨酸甲酯投料量均为190g时，苯乙醇投料110g时，产率68.5%，苯乙醇投料 134g时，产率89.2%，苯乙醇投料152g时，产事85.1%。由此可知苯乙醇投料量增加，产率明显提高，但投料过高，转化率下降而且回收能耗增大，所以水杨酸甲酯和苯乙醇投料量190：134时的投料量为最佳配比。
2.3反应时间
在实验过程中，反应时间的长短对反应收率有着很重要的影响。时间1小时，收率仅为15.3%；时间3小时，收率增加至 52.6%：时间5小时，收率增加至89.2%；而时间7小时，收率为 89.8%。由此可见反应时间过长对反应收率无明显效果且能耗大。所以经过多次实验证明，开始脱水5小时即停止实验是对反
应最有力的。兰、结论
以碳酸钠为催化剂，用水杨酸甲酯和苯乙醇酯交换制备水杨酸苯乙酯，具有收率高，无废水废渣，原料催化剂可重复使用等优点。建议在工业上大量推广使用。
参考文献
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[4]范成有.香料及应用.北京：化学工业出版社，1990.
[5]陈煜强，刘幼军.香料开发与利用.上海：上海科技出版社， 1994.