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有机硅生产技术特点分析

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更新时间:2025-01-02 15:59:58



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有机硅生产技术特点分析 技术管理
有机硅生产技术特点分析厉相(中国化学赛鼎宁波工程有限公司.浙江宁波315040)
摘要:本文从有机硅生产原理着手,通过对比有机硅装置各工段的不同工艺技术对比,研究有机硅的生产技术特点。
关键词:有机硅;氯甲烷;催化剂 1概述
有机硅材料是半无机、半有机结构的一大类功能材料化合物,兼具无机物和有机物的双重优点,它既有安全可需、无毒、无污染、无腐蚀、耐高温、耐臭氧、耐辐射、耐老化、耐燃、耐电弧、耐电晕、耐漏电、寿命长和生理情性等无机二氧化硅的优异性能,可根据不同需求制成不同性能的产品、易于改性等有机高分子的卓越特点,是一类可以满足节能、无公害、具安全性、高可靠性、多功能、多形态、高性能、高功能和复合化要求的新型高分子合成材科。其产品品种众多、性能优良,有“科技发展催化剂"和工业催化剂"的美普,在工农业生产、新兴技术、国防军工、医疗卫生以及人们日常生活、交通运输等方面得到广泛应用,
2有机硅主要工艺原理
(1)氧甲烷合成:
CH,OH(g)+ HCI(g)—→CH,Cl(g)+ H,O(g)
(2)单体合成:
Si + 2CH,CI→(CH,),SiCI
(3)二甲单体水解:
n (CH) SiCl, +nH,O=( (CH,),SiO)n +2nHC)(4)裂解:
aHO(CH,),SiO)_ + (CH,),SiO),=c(CH,),SiO), + dH,O
3有机硅工艺技术流程
有机硅流程简图如下:盐酸

氯甲烷合成单元
4工艺技术方案的比较 4.1有机硅甲基单体工艺技术
4.1.1国外有机硅工艺
硅粉
单体合成单元裂解单元
单体精增单元二甲水解单元
有机硅生产的核心技术是气相氯甲烷和硅粉,在铜催化剂存在得条件下,在流化床反应器中合成混合单体。这种生产工艺技术难度大、工艺复杂。目前,高度自动化和产能大型化是国外有机硅生产的发展趋势,年生产规模均达到100kt或200kt 以上。各有机硅生产商都在提高二甲的选择性、降低各种原材料的消耗、钥系催化剂的制备、降低能耗和反应器如何放大等间题进行探讨和研究。
4.1.2国内有机硅工艺
1986年,吉化建成了国内首套年产2000吨的有机硅单体生产装置。到1999年,为了满足国内对有机硅产品日益增长的需求,吉化扩建了三条t/a有机硅单体装置,使得总能力达到了18kt/a到2004年5月,吉化年产5万吨有机硅单体装置顺利投产
近年来国内有机硅生产出现快速上升的态势,国内自研发的5万吨/年、10万吨/年和12万吨/年的生产装置先后投产,各厂商在原料控制、产品分析、自动化等方面都取得了长足的进
化置次2016年7月
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步,单体合成的各项经济指标大幅提升,生产成本大幅降低。
氯甲烷合成技术采用基本采用气液相催化法,单体合成技术大都采用流化床工艺,只是在流化床的撤热方式、触体种类、流化形式等方而略有不同。单体合成装置流化床使用的催化体系大体分两种,分别是铜催化体系和氧化亚铜催化体系,国
内和国外厂商均为采用铜催化体系较多。 4.2二甲水解
现在二甲单体常用的水解工艺方法有两种,一种工艺是恒沸酸水解,它的水解工艺是用21%wt的恒沸酸进行循环,二甲单体水解使盐酸浓度达到饱状态,并通过盐酸脱吸装置得到气相HCL,这种方法的缺点是雷要消耗大量的蒸汽和稀盐酸:另外一种工艺是浓酸水解,该工艺可以直接得到气相HCL而无需盐酸脱吸装置,缺点是粗水解物粘度和含氯量高,若进行中和则会产生大量废水和氯的损失,
4.2.1恒沸酸水解
现在国内厂商三甲单体的水解工艺大都采用恒沸酸水解,这种方法是将二甲单体和约21%wt的盐酸按照一定的比例由循环物料泵送到水解反应器中进行水解反应,产生的水解物送到水解物处理系统进行脱氯处理后至裂解单元,水解物的总体收率大于98.5%wt:副产物为浓盐酸,在除去其中夹杂的聚硅氧烷后,送至盐酸脱吸系统,在解吸塔中加热脱出氯化氢气体,脱吸出的氯化氢气体通过冷凝干燥处理后送至氯甲烷合成单元
进行循环利用。
水能反应
HC净
—水解物净配
-盐酸脱吸
恒沸酸水解简图
去氯甲院合成工具
云累解工段
恒沸酸水解工艺的优点是水解产物硅氧烷的粘度较低、硅氧烷的收率高、操作简单:而缺点则是能耗高、产生很多废水而且产生的盐酸中夹杂着较多聚硅氧烷难处理。
4.2.2浓酸水解
浓酸水解工艺是将二甲单体直接在饱和盐酸中进行水解,二甲在水解反应器中进行水解后,产生带压的氯化氢气体,氯化氢通过冷却、干燥和去杂质等工序后,直接送至氯甲烷合成单元使用:水解物则进入水解物处理系统进行脱氯处理后,送到裂解单元,水解物的总体收率大于99%wt
HC净份
水解发应
本解物净化
去氯甲院合成工程
专梨照工揽
浓酸水解方框图
浓酸水解工艺的优点是:能耗低,废水及废酸排放很少:水解产生的HCL可直接送到氯甲烷合成单元使用,同时水解物的收率高:而缺点则是需要多级水解才能得到合格的硅氧烷产品,
4.3裂解工艺
现在,裂解工艺有两种一种是干法裂解工艺,国内大多数有机硅厂商使用这种工艺:另一种是溶剂油裂解工艺,国外有
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